醌类-山东大学天然药物化学

《醌类-山东大学天然药物化学》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、第四章醌类化合物Quinones主要内容结构类型1理化性质与呈色反应2提取分离3结构测定4第一节醌类化合物的结构类型蒽醌（anthraquinones）苯醌（benzoquinones）萘醌（naphthoquinones）醌类化合物（quinones）菲醌（phenanthraquinone）是具有醌型结构的最简单化合物;按其结构可分为邻苯醌及对苯醌两大类;邻苯醌不稳定，故天然存在的苯醌化合物多为对苯醌衍生物，其母核上常有-OH、-OCH3、-CH3等基团取代;一、苯醌类(benzoquinones)苯醌类化合

2、物具有一定的生物活性。中药凤眼草的果实中得到的2,6-二甲氧基苯醌有抗菌作用；白花酸藤果中得到的信筒子醌有驱肠内寄生虫作用。邻苯醌和对苯醌均可由相应的二元酚氧化制得;二、萘醌类(naphthoquinones)-(1,4)萘醌-(1,2)萘醌amphi-(2,6)萘醌目前从自然界得到的几乎均为-萘醌类。-萘醌类是黄色结晶，可升华，微溶于水，能溶于乙醇和乙醚。天然萘醌衍生物多为橙黄色或橙红色结晶，个别为紫色结晶。许多萘醌类有很明显的生物活性。从热带柿科一植物中分得的三色柿醌为一橙红色针晶，属邻醌衍生物，该植

3、物在非洲曾用作治疗麻风病。胡桃醌、拉帕醌有抗癌活性。从中药紫草及软紫草中分得一系列萘醌类衍生物，有止血、抗炎、抗菌、抗病毒及抗癌作用。紫草Lithospermumerythrorhizon软紫草Arnebiaeuchroma维生素K类是一类自然界存在的萘醌衍生物，主要包括VK1、VK2(肠道细菌合成)、VK3，具有促进血液凝固作用，可用于新生儿出血、肝硬化及闭塞性黄疸出血等。三、菲醌类(phenanthraquinone)邻菲醌(I)邻菲醌(II)对菲醌天然菲醌衍生物包括邻醌及对醌两种类型。丹参Salviamil

4、tiorrhiza抗菌、扩张冠状动脉；治疗冠心病和心肌梗塞；四、蒽醌类(anthraquinones)蒽醌衍生物茜草素型大黄素型蒽醌类蒽酚衍生物二蒽酮类衍生物(一)蒽醌类(anthraquinones)1,4,5,8-位为-位;2,3,6,7-位为-位;9,10-位为meso-位;大黄素型:羟基分布在两侧苯环上，多数化合物呈黄色。茜草素型:羟基分布在一侧苯环上，多数化合物呈橙黄至橙红色。蒽醌衍生物：天然蒽醌有1,2-蒽醌、1,4-蒽醌、9,10-蒽醌，但由于C-9、C-10位氧化产物较为稳定，故9,10-蒽醌

5、最为常见。蒽醌母核上多有羟基取代，根据羟基取代位置不同，可将羟基蒽醌分为两大类:大黄素型羟基蒽醌大黄Rheumpalmatum虎杖Polygonumcuspidatum茜草素型羟基蒽醌茜草Rubiacordifolia蒽醌在酸性条件下被还原，生成蒽酚及其互变异构体蒽酮；蒽酚及蒽酮类一般只在存于新鲜植物中，存放期间易被氧化，生成蒽醌类；蒽酚的中位羟基与糖缩合成苷后，则难以被氧化，较稳定，因为形成的苷只有被水解除去糖才易被氧化而转变为蒽醌衍生物；(二)蒽酚及蒽酮可看作是两分子的蒽酮脱去一分子氢后相互结合而成。又分为中

6、位连接(C-10C10')和α位(C-1C-1'或C-4C-4')相连；这类物质多为黄色结晶，多以苷的形式存在，若催化加氢还原则生成二分子蒽酮，用三氯化铁氧化则生成二分子蒽醌;(三)二蒽酮衍生物番泻叶FoliumSennae(SennaLeaf)现在已知道，大黄泻下作用的有效成分不下20余种，在体内真正起泻下作用的物质是大黄中的番泻苷A受大肠内细菌作用的还原产物，但不是番泻苷元，而是大黄酸蒽酮或其8-葡萄糖苷。但这仍不能完全代表大黄的泻下效力，大黄中还有起协同作用的物质或其它泻下作用较强的物质存在。(四)萘

7、骈二蒽酮衍生物金丝桃属某些植物如贯叶连翘、小连翘中含有的金丝桃素(hypericin)、假金丝桃素(pseudohypericin)均为萘骈二蒽酮衍生物。贯叶连翘HypericumperforatumStJohn’sWort抗抑郁、抗病毒贯叶连翘很早在欧洲被用于镇静、抗抑郁及其他中枢神经系统疾病。德国于1991年6月上市了一个以金丝桃素为标准的新的抗抑郁药。目前，贯叶连翘的标准化水提取物含有0.15%的金丝桃素和5%的hyperforin。目前国际上对金丝桃属植物的兴趣，很大程度上是由于金丝桃素和假金丝桃素的抗病

8、毒作用。研究表明，两种化合物在体外强烈地抑制各种逆转录病毒，包括人免疫缺陷病毒(HIV)，有报道认为金丝桃素在细胞内的HIV-1抑制作用是由于其与感染细胞中残留的毒粒成分相结合所致，是一种有杀病毒作用的药物。第二节醌类的理化性质与呈色反应理化性质物理性质化学性质一、物理性质物理性质物理性质物理性质性状醌类化合物母核引入酚羟基等助色团，表现一定的颜色，取代越多，颜色越深。升