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时间:2019-08-05
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1、sunstone锌与锌合金镀层三价铬钝化的优越性分析SuperiorityAnalyseofTri-chromePassivationforPlatingZincandZincAlloy尚思通小米•盖尔摘要:镀锌和锌合金采用三价铬替代六价铬进行钝化,是环保的大势所趋。三价铬钝化技术已趋成熟,其防锈性能不仅能够达到甚至可以超过六价铬钝化的水平,而且在耐温性、锌合金钝化和满足特种力学性能方面还要明显地优于六价铬钝化。Abstract:ItisageneraltrendtoreplaceChromebyTri-chromeforpassivationofZincandZ
2、incalloyplatingduetoenvironmentprotectionissue.Tri-chrometechnologyismatureandavailablenowadays.ItsperformancehasnotonlyreachedorexceedsthelevelofChromeincorrosionresistance,butalsoisobviouslybetterthanchromeintemperatureresistance,Zincalloypassivation,andsatisfyingsomespecialmechanic
3、aldemand.关键词:锌与锌合金三价铬钝化优越性KeyWords:Zinc&ZincAlloyTri-chromePassivationAdvantage引言自1970年,国外对镀锌三价铬钝化就开始了商用化研究,但仅在近10年来,才在生产中大量使用。我国对三价铬钝化的试验研究虽然起步较迟,但近二年已有多家公司推出了自己的产品。人们越来越重视六价铬的毒性,对三价铬钝化工艺的发展起到了重要的推动作用,CMR化学(1)品分类法(指致癌、诱变或生殖毒性化学品)也迫使人们去寻找替代物。此外,欧洲的WEEE(2)和ELV指引,对六价铬的使用也给出了一个时限,即从2006年
4、7月1日在电子电气领域,和2007年7月1日在汽车领域,均禁用六价铬。该指引不仅对欧洲原产地的产品,而且对海外生产以及进口产品都同等对待。即便是那些不受该指引影响的领域,在当今环保强制的情况下,也在新建项目中逐渐减少采用六价铬的电镀生产。三价铬钝化量的大幅度增长,也意味着市场上有着更大的产品多样化需求。譬如,与迄今六价铬不同的蓝白、彩色、黑色,以及阳极性保护原理在电镀纯锌、锌合金(包括锌镍、锌铁和锌钴合金)上的有效应用,都不同程度地扩大了用户的可选择性和市场的适应性。同时,封闭工艺的开发也确保了抗腐蚀性能的更高的需要,并且它还与一些现有的镀层兼容。我国汽车工业快速
5、发展、汽车行业国际标准越来越高,和近年欧美环保汽配的市场需要,在客观上都推动了三价铬钝化及其它环保型工艺的生产应用。一、高耐蚀三价铬钝化高耐蚀三价铬钝化膜既可以是透明的、彩色的,也可以是黑色的。适合的镀层是纯锌、锌铁、锌镍和锌钴合金,还包括锌合金和铝合金基体上直接钝化。1.镀锌三价铬透明彩色钝化镀锌透明三价铬钝化剂主要分为三种类型:一是以氟化物为基础的钝化剂,为了满足汽车制造工业的防腐蚀标准,往往需要再加上封闭工艺。该类型的钝化剂含有高浓度的三价铬,其操作温度在50°C左右,如Lanthane315,它可以在工件表面生成一种厚厚的、透明的、带有2轻度彩虹色,大约1
6、mg/dm的铬化膜。这层膜加上封闭后,根据NFA05-109法国标准,其耐蚀性试验产生白锈的时间,通常可以超过200h。1sunstone锌上透明钝化研究的不断进展,导致一个又一个具有很高性能的三价铬钝化产品推向市场。最新的产品,如LanthaneTR175,在其基础溶液中又添加了矿物质(如SiO2),其钝化膜的22重量仅为0.5mg/dm。再就是钴类钝化膜,其重量更低,仅为0.1mg/dm,钝化液呈紫红色,由于环保的原因,欧洲也将禁止使用,但在我国似乎还没有引起注意,甚至还有人进行这种钴类钝化剂的试验研究。这些元素形成的氧化物和氢氧化物膜层成为镀锌界面上防腐蚀的
7、第一道屏障,第二道屏障是硅化物膜层(见附图1),它减缓了外部对锌的侵蚀,并改善了对整个膜层的损害。在挂镀的情况下,该体系的钝化工艺,即使不加封闭,按照NFA05-109标准,也(3)完全可以做到超过200h的白锈试验。然而,在耐蚀性的实验研究方面经常会出现前后不一致,甚至有些矛盾的情况,有时即使采用同一研究方法和控制手段,也不一定能够得到一致的结果。这是因为其中的不确定、未知或干扰的因素太多,以致其研究结论很难完善。经常发生的情况是防腐性能没有预期的好,有时会在被测工件的局部出现意想不到的白锈或黑点。这些缺陷的产生,一种原因是钝化液被锌污染,尤其是被铁污染,其质量
8、浓度超过1
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