误差和分析数据处理1

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1、2.1概述2.2测量值的准确度与精密度2.3有效数字及其计算规则2.4有限量实验数据的统计处理测量值与真实值不可能完全一致误差是客观存在的。2.1概述2.2测量误差绝对误差（absoluteerror)指测量值与真实值之间的差值2.2.1绝对误差和相对误差（有单位，单位与测量值相同，有正负之分)（反应测量的准确性）相对误差（relativeerror)用百分数或千分数表示（无单位，有正负之分）绝对误差与真值的比值。例如：用减重法称量：0.2000g0.0200g绝对误差±0.0002g±0.0002g相对误差真值理论真值约定真值：物

2、质的量、原子量相对真值高一级精度的测量值相对于低一级精度的测量值（例如，标准参考物质的标准值）系统误差（systematicerror)2.2.2系统误差和偶然误差又称（可定误差determinateerror)是由某种确定的原因造成的误差有固定的方向（正或负）和大小重复测定，重复出现。方法误差仪器或试剂误差操作误差特点来源加校正值方法误差：由于不适当的实验设计或方法所引起的误差。仪器或试剂误差：…操作误差：由主观原因而引起的。减免：方法误差仪器和试剂误差操作误差改善实验方法做对照实验或加样回收实验校正仪器做空白实验积累经验对照实验

3、用含量已知的标准试样或纯物质，以测定样品的同一方法对其进行定量分析，由分析结果与已知含量的差值而得到校正值。试样中某组分质量分数=试样中某组分测得质量分数×标样中某组分测得质量分数标样中某组分已知质量分数回收试验1、用所建方法测出试样中某组分含量。2、向几份相同样品（n≥5)中加入一定量的被测组分纯品，以相同条件进行测定。3、计算回收率常量组分：大于99%微量组分：95~90%空白试验在不加样品的情况下，用测定样品相同的方法、步骤，对空白样品进行定量分析。把所得结果称为空白值，从样品中扣除空白值，消除试剂误差或由溶剂、容器引起的误差

4、。偶然误差（accidentalerror)方向和大小都不固定，但其分布服从统计规律。偶然因素增加平行测定次数，取平均值表示测定结果。特点来源减免2.2.3准确度与精密度准确度与误差指测量结果与真实值接近程度表示方法：用误差大小来衡量。误差越小，准确度越高，反之，则准确度越低。通常，我们对试样进行多次平行测定，取它们的算术平均值做为测定结果。用算术平均值与真实值接近的情况衡量准确度。精密度与偏差平行测量的各测量值之间互相接近的程度表示方法：用偏差大小来衡量偏差越小，精密度越好，反之，则精密度越差。精密度偏差deviation绝对偏差

5、平均偏差与相对平均偏差标准偏差与相对标准偏差1）绝对偏差absolutedeviation测量值与平均值之差2）平均偏差averagedeviation3）相对平均偏差relativeaveragedeviation4）标准偏差（S）standarddeviation样本标准偏差总体标准偏差5）相对标准偏差（RSD）relativestandarddeviatio也称变异系数(CV)coefficientofvariation常用RSD或S来衡量测量精密度例：有甲、乙、丙三人测定同一样品得以下数据：RSD精密度甲10.0210.0

6、29.989.980.23中乙10.0110.0110.029.960.27差丙10.0210.029.989.980.21好10.0210.029.989.98三组测定的平均值均为：10.00三组测定的平均偏差均为：0.02甲与乙比甲与丙比乙有较大偏差数据9.96,乙RSD较大丙是甲的两份数据，n较大，丙RSD较小影响准确度的主要因素是系统误差影响精密度的主要因素是偶然误差。通常结果报出:n、及RSD例：用Na2CO3为基准物标定HCl标准溶液的浓度,平行测定4次，结果如下：C：0.10090.10080.10070.1008

7、(mol/L)n=4结果：6）重复性、中间精密度与重现性是精密度常见的别名重复性：又称室内精密度。指同一个分析者，同一个实验室，同一套仪器，在短时间内对同一样品的某一物理量进行重复测定，所得结果的相互接近程度。重现性：又称室间精密度由不同的人、仪器及不同的实验室共同对同一样品的某一物理量进行反复测量，所得结果的相互接近程度。准确度与精密度的关系方法均值12349.6010.209.8010.00真值精密度是保证准确度的前提，没有好的精密度就没有好的准确度。即：1、精密度好，准确度未必高2、对于精密度高的测量值，可以用加校正值的方法减

8、免系统误差3、只有精密度好，准确度高的测量值才可取测量值的准确度表示测量结果的正确性测量值的精密度表示测量结果的重复性或再现性实验中每一个环节的误差随计算公式传递到结果2.2.4误差的传递例如：P502.2.4误差的传递系统误差的传递