误差和分析数据处理(1)

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1、第二章误差和分析数据处理思考题1．指出下列各种误差是系统误差还是偶然误差？如果是系统误差，请区别方法误差、仪器和试剂误差或操作误差，并给出它们的减免方法。①砝码受腐蚀；②天平的两臂不等长；③容量瓶与移液管不准确；④在重量分析中，试样的非被测组分被共沉淀；⑤试剂含被测组分；⑥试样在称量过程中吸湿；⑦化学计量点不在指示剂的变色范围内；⑧分光光度测定中，吸光度读数不准（读数误差）；⑨分光光度法测定中，波长指示器所示波长与实际波长不符；⑩pH测定中，所用的基准物不纯。答：①系统误差——仪器误差，校准砝码②系统误差——仪器误差，校准天平③系统误差——仪器误差，做校正实验，使其体积成倍数关系④系

2、统误差——方法误差，做对照实验，估计分析误差并对测定结果加以校正⑤系统误差——试剂误差，做空白试验，减去空白值⑥系统误差——操作误差，防止样品吸水，用减重法称样，注意密封⑦系统误差——方法误差，改用合适的指示剂，使其变色范围在滴定突跃范围之内⑧偶然误差⑨系统误差——仪器误差，校正仪器波长精度⑩系统误差——试剂误差，校准基准物3.说明误差与偏差、准确度与精密度的区别答：误差是准确度的表示，是实测值与真实值偏离程度，而偏差是精密度的表示，是平行测量间的相异程度；准确度表示测量结果的正确性，精密度表示测量结果的重复性和重现性，精密度是准确度的前提条件。7.为什么统计检测的正确顺序是：先进行

3、可疑数据的取舍，再进行F检验，在F检验通过后，才能进行t检验答：精确度为准确度的前提，只有精确度接近，准确度检验才有意义。习题1.进行下述计算，并给出适当的有效数字（1）（2）（3）（4）（5）（6）42．两人测定同一标准试样，各得一组数据的偏差如下：⑴0.3–0.2–0.40.20.10.40.0–0.30.2–0.3⑵0.10.1–0.60.2–0.1–0.20.5–0.20.30.1①求两组数据的平均偏差和标准偏差;②为什么两组数据计算出的平均偏差相等,而标准偏差不等?③哪组数据的精密度高?解:①②两组数据的平均偏差相一致.而后组数据的标准差较大,这是因为后一组数据有较大偏差(

4、0.6),标准差可突出大偏差的影响.③S1﹤S2，前一组数据的精密度较高。4.测定碳的相对原子质量所得数据：12.0080、12.0095、12.0099、12.0101、12.0102、12.0106、12.0111、12.0113、12.0118及12.0120。求算：①平均值；②标准偏差；③平均值的标准偏差；④平均值在99﹪置信水平的置信限。解：=12.01040.00240.000005760.00090.000000810.00050.000000250.00030.000000090.00020.000000040.00020.000000040.00070.000000

5、490.00090.000000810.00140.0000019640.00160.00000256样本平均值在99%置信水平的置信限为：±t0.01,9×=±3.250×0.00038=±0.0012样本平均值在99%置信水平的置信区间为：μ=±t0.01,9×=12.0104±0.00126．在用氯丁二烯氯化生产二氯丁二烯时，产品中总有少量的三氯丁二烯杂质存在。分析表明，杂质的平均含量为1.60﹪。改变反应条件进行试生产，取样测定，共取6次，测定杂质百分质量分数分别为：1.46﹪、1.62﹪、1.37﹪、1.71﹪、1.52﹪及1.40﹪。问改变反应条件后，产品中杂质百分质量分

6、数与改变前相比，有明显差别吗（ɑ=0.05时）？（无显著差别t=1.7）解：∵查表t0.05，5=2.571>t，∴改变条件前后无显著性差别。8．用化学法和高效液相色谱法（HPLC）测定同一复方片剂中乙酰水杨酸的百分质量分数，测定的标示含量如下：HPLC（3次进样的均值）：97.2﹪、98.1﹪、99.9﹪、99.3﹪、97.2﹪及98.1﹪;化学法:97.8﹪、97.7﹪、98.1﹪、96.7﹪及97.3﹪。问：①两种方法分析结果的精密度与平均值是否存在显著性差别？②在该项分析中HPLC法可否代替化学法？解：HPLC法：化学法：对HPLC法：99.9为可疑值故99.9保留∵S2

7、1，显然化学法也无逸出值4查∵<∴两种方法的精密度无显著差异求验HPLC法可否代替化学法，属双侧检验问题。查<，两种方法的平均值不存在显著性差异，HPLC法可代替化学法。9．用巯基乙酸法进行亚铁离子的分光光度法测定。在波长605nm测定试样溶液的吸光度（A），所得数据如下：x(μgFe/100ml):01020304050y(A=lgI0/I):0.0090.0350.0610.0830.1090.133试求：①吸光度-浓度（A-C）的回归方程；②相关系数