苯丙素类化合物1

《苯丙素类化合物1》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、苯丙素类第五章Phenylpropanoids概述苯丙素类（phenylpropanoids）的定义：一类含有一个或几个C6-C3单位的天然成分。种类：——苯丙烯、苯丙醇、苯丙酸及其缩酯、香豆素、木脂素、黄酮、木质素等。本章目的要求掌握苯丙素类化合物的定义、种类及生源关系；掌握常见的苯丙酸的种类；掌握香豆素的定义、基本结构、分类及理化性质（与碱的反应、酸化反应、显色反应）；掌握木脂素的结构类型、特性；了解香豆素提取分离方法；本章内容概述第一节苯丙酸类第二节香豆素第三节木脂素第一节苯丙酸类phenylpropionicacids

2、基本结构——酚羟基取代的芳香羧酸。多具有C6-C3结构的苯丙酸类。常见的苯丙酸类：对羟基桂皮酸（p-hydroxycinnamicacid）咖啡酸（caffeicacid）阿魏酸（ferulicacid）异阿魏酸（isoferulicacid芥子酸（sinapicacid）R1R2HHHOHHOCH3OCH3HOCH3OCH3绿原酸（3-咖啡酰奎宁酸）Chlorogenicacid丹参素甲D-（+）-β-（3，4-二羟基苯基）乳酸苯丙酸类大多具有一定的水溶性。常与一些酚酸、鞣质、黄酮苷等混在一起，分离有一定困难。一般采用——纤

3、维素、硅胶、大孔树脂或聚酰胺等反复层析。鉴别反应（利用Ar-OH的性质）：①1~2%FeCl3甲醇溶液或铁氰化钾-三氯化铁试剂。②Pauly试剂：重氮化的磺胺酸③Gepfner试剂：1%亚硝酸钠溶液与相同体积10%的醋酸混合，喷雾后，在空气中干燥，再用0.5mol/L的苛性碱甲醇溶液处理。④Millon试剂：在紫外线下，这些化合物为无色或具有蓝色荧光，用氨水处理后呈蓝色或绿色荧光（酚羟基解离）。性质：丹参素甲的结构鉴定白色针晶,mp84-86℃，FeCl3显黄绿色IR（KBr）cm-1:3450~3150（OH），1732，2

4、750~2550（COOH）1H-NMRppm:2.86（2H,m）,4.30（1H,dd）,6.60(1H,J=7Hz),6.70(1H,d,J=7Hz),6.80(1H,s)4.306.706.806.602.8一、香豆素的结构类型二、香豆素的化学性质三、香豆素的分离方法四、香豆素波谱学特性第二节香豆素coumarin第二节香豆素coumarin定义：香豆素是具有苯骈α-吡喃酮母核的一类化合物的总称，在结构上可看作顺式邻羟基桂皮酸失水而成的内酯。OH--H2O㈠简单香豆素类㈡呋喃香豆素类(furocoumarins)(线

5、型和角型)㈢吡喃香豆素类(pyranocoumarins)(线型和角型)㈣其他香豆素类一、香豆素的结构类型㈠简单香豆素类只有苯环上有取代基的香豆素。取代基：羟基、烷氧基、苯基、异戊烯基等由于绝大多数香豆素在C7位都有含氧官能团存在，因此，7-羟香豆素可以认为是香豆素类成分的母体。6-位和8-位接异戊烯基较多。7以异戊烯基取代为例：（从生物合成途径来看）从上看出，C3、C6、C8位电负性较高，易于烷基化。（其中C3位烷基化不属于此类，而属于第四类型）如：属此类型的香豆素化合物蛇床子内酯㈡呋喃香豆素类(furocoumarins)

6、线型(linear)和角型(angular)香豆素核上的异戊烯基常与邻位酚羟基（7-羟基）环合成呋喃或吡喃环，前者称为呋喃香豆素。呋喃香豆素类成分生物合成途径：2’3’763’2’78环合反应的形成：体内过程——由酶主宰反应体外实验——碱性条件（OH-）→呋喃环酸性条件（H+）→吡喃环㈢吡喃香豆素类(pyranocoumarins)(线型和角型)香豆素C-6或C-8异戊烯基与邻酚羟基环合而成2’,2’-二甲基-α-吡喃环结构，形成吡喃香豆素。这一类天然产物并不多见。吡喃香豆素类成分的生物合成途径：少数为5,6-吡喃骈香豆素，如

7、：㈣其他香豆素类指α-吡喃酮环上有取代基的香豆素类。还包括二聚体和三聚体。C3、C4上常有取代基：苯基、羟基、异戊烯基等。黄檀内酯亮菌甲素armillarsinA二、香豆素的理化性质（一）性状（二）溶解性（三）碱水解反应和内酯性质（四）酸的反应（五）呈色反应㈠性状游离状态——结晶形固体，有一定熔点；大多具有香气；具有升华性质分子量小的有挥发性（可随水蒸汽蒸出）UV下显蓝色荧光成苷——大多无香味、无挥发性、不能升华。㈡溶解性游离——不溶或难溶冷H2O，可溶MeOH、EtOH、CHCl3和乙醚等溶剂。因含Ar-OH故可溶于碱水中,

8、溶于热碱水中。成苷——溶于H2O、OH-/H2O、MeOH、EtOH等。难溶极性小的有机溶剂。㈢碱水解反应（内酯性质）coumarin欲获得顺邻羟桂皮酸的途径：（顺邻羟桂皮酸的衍生物）特殊结构的香豆素如C8位取代基的适当位置上有>C=O、>C=C<、环氧等结构者，可与水解新生