当光束通过分散体系时

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1、当光束通过分散体系时,一部分自由地通过,一部分被吸收、反射或散射。可见光的波长约在400~700nm之间。(1)当光束通过粗分散体系,由于粒子大于入射光的波长,主要发生反射,使体系呈现混浊。(2)当光束通过胶体溶液,由于胶粒直径小于可见光波长,主要发生散射,可以看见乳白色的光柱。(3)当光束通过分子溶液,由于溶液十分均匀,散射光因相互干涉而完全抵消,看不见散射光。光散射现象14.4溶胶的光学性质光散射的本质光是一种电磁波,照射溶胶时,分子中的电子分布发生位移而产生偶极子,这种偶极子像小天线一样向各个方向发射与入射光频率相

2、同的光,这就是散射光。分子溶液十分均匀,这种散射光因相互干涉而完全抵消,看不到散射光。溶胶是多相不均匀体系,在胶粒和介质分子上产生的散射光不能完全抵消,因而能观察到散射现象。Tyndall效应Tyndall效应实际上已成为判别溶胶与分子溶液的最简便的方法。1869年Tyndall发现,若令一束会聚光通过溶胶,从侧面(即与光束垂直的方向)可以看到一个发光的圆锥体,这就是Tyndall效应。其他分散体系也会产生一点散射光,但远不如溶胶显著。Rayleigh公式1871年,Rayleigh研究了大量的光散射现象,对于粒子半径在

3、47nm以下的溶胶,导出了散射光总能量的计算公式,称为Rayleigh公式:式中:A入射光振幅,单位体积中粒子数入射光波长,每个粒子的体积分散相折射率,分散介质的折射率Rayleigh公式从Rayleigh公式可得出如下结论:1.散射光总能量与入射光波长的四次方成反比。入射光波长愈短,散射愈显著。所以可见光中,蓝、紫色光散射作用强。2.分散相与分散介质的折射率相差愈显著,则散射作用亦愈显著。3.散射光强度与单位体积中的粒子数成正比。乳光计原理当分散相和分散介质等条件都相同时,Rayleigh公式可改写成:当入射光波长不变

4、,,,保持浓度相同保持粒子大小相同代入上式可得如果已知一种溶液的散射光强度和粒子半径(或浓度),测定未知溶液的散射光强度,就可以知道其粒径(或浓度),这就是乳光计。浊度(turbidity)浊度的物理意义:浊度计的用处:当光源、波长、粒子大小相同时,溶胶的浓度不同,其透射光的强度亦不同。浊度的定义为:透射光强度入射光强度样品池长度浊度当超显微镜的特点普通显微镜分辨率不高,只能分辨出半径在200nm以上的粒子,所以看不到胶体粒子。超显微镜分辨率高,可以研究半径为5~150nm的粒子。但是,超显微镜观察的不是胶粒本身,而是观

5、察胶粒发出的散射光。是目前研究憎液溶胶非常有用的手段之一。超显微镜的类型1.狭缝式照射光从碳弧光源射击,经可调狭缝后,由透镜会聚,从侧面射到盛胶体溶液的样品池中。超显微镜的目镜看到的是胶粒的散射光。如果溶液中没有胶粒,视野将是一片黑暗。超显微镜的类型2.有心形聚光器这种超显微镜有一个心形腔,上部视野涂黑,强烈的照射光通入心形腔后不能直接射入目镜,而是在腔壁上几经反射,改变方向,最后从侧面会聚在试样上。目镜在黑暗的背景上看到的是胶粒发出的的散射光。从超显微镜可以获得哪些有用信息?(1)可以测定球状胶粒的平均半径。(2)间接

6、推测胶粒的形状和不对称性。例如,球状粒子不闪光,不对称的粒子在向光面变化时有闪光现象。(3)判断粒子分散均匀的程度。粒子大小不同,散射光的强度也不同。(4)观察胶粒的布朗运动、电泳、沉降和凝聚等现象。超显微镜的类型14.5溶胶的电学性质胶粒带电的本质电动现象(2)电渗(3)流动电势(4)沉降电势双电层动电电位(1)电泳Tiselius电泳仪界面移动电泳仪显微电泳仪区带电泳胶粒带电的本质(1)胶粒在形成过程中,胶核优先吸附某种离子,使胶粒带电。(2)离子型固体电解质形成溶胶时,由于正、负离子溶解量不同,使胶粒带电。例如:将

7、AgI制备溶胶时,由于Ag+较小,活动能力强,比I-容易脱离晶格而进入溶液,使胶粒带负电。例如:在AgI溶胶的制备过程中,如果AgNO3过量,则胶核优先吸附Ag+离子,使胶粒带正电;如果KI过量,则优先吸附I-离子,胶粒带负电。(3)可电离的大分子溶胶,由于大分子本身发生电离,而使胶粒带电。胶粒带电的本质例如蛋白质分子,有许多羧基和胺基,在pH较高的溶液中,离解生成P–COO-离子而带负电;在pH较低的溶液中,生成P-NH3+离子而带正电。在某一特定的pH条件下,生成的-COO-和-NH3+数量相等,蛋白质分子的净电荷为

8、零,这pH称为蛋白质的等电点。电动现象胶粒在重力场作用下发生沉降,而产生沉降电势;带电的介质发生流动,则产生流动电势。这是因动而产生电。以上四种现象都称为电动现象。由于胶粒带电,而溶胶是电中性的,则介质带与胶粒相反的电荷。在外电场作用下,胶粒和介质分别向带相反电荷的电极移动,就产生了电泳和电渗的电动现象,这是因电而动

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