(理学)医用有机化学第11章-胺

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1、第11章胺（Amines）胺类广泛地存在于生物界，具有极其重要的生理作用。绝大多数的药物含有胺的官能团——氨基。蛋白质、核酸、许多激素、抗生素和生物碱都含有氨基，是胺的复杂的衍生物。学习胺的性质是学习和研究这些复杂天然化合物的基础。第11章胺（Amines）内容提要：一、胺的分类与命名二、胺的结构三、胺的物理性质（自学）四、胺的化学性质五、苯丙胺类药物与生源胺的概念（自学）六、重氮盐与偶氮化合物七、重氮盐的反应第11章胺（Amines）一、胺的分类与命名（一）胺的分类胺可以看作是氨的烃基衍生物，根据氨分子中氮上氢原子被烃基取代的数目分为：NH3R

2、NH2R2NHR3N氨伯胺仲胺叔胺NH4ClNH4OHR4N+X-R4N+OH氯化铵氢氧化铵季铵盐季铵碱叔丁醇（叔醇）叔丁胺（伯胺）叔醇：指官能团连接的碳原子是叔碳原子；伯胺：是指氨的氮原子上的氢只有一个被烃基取代。一、胺的分类与命名（二）胺的命名简单的胺是以胺为母体，以氮上的烃基为取代基进行命名：甲胺二乙胺苯胺环己胺当氮上连接烃基不同时：先小后大，先烷后芳。甲基乙胺甲基乙基丙胺甲基乙基环丙胺methylaminediethylamineaniline烷基连在芳胺氮原子上，则在烷基名称前加“N”字母，以便与苯环取代物加以区别。N，N-二甲基苯胺N

3、,N-dimethylanilineN-甲基-N-乙基苯胺N-ethyl-N-methylaniline（二）胺的命名(CH3)4N+Cl-(CH3)3N+(C2H5)OH-氯化四甲基铵氢氧化三甲基乙基铵tetramethylammoniumtrimethylethylammoniumchloridehydroxide胺盐和季铵化合物的命名：甲胺盐酸盐乙胺醋酸盐（盐酸甲铵）（醋酸乙铵）（二）胺的命名比较复杂的胺，常以烃类作母体，氨基作为取代基来命名。例如：2-氨基-4-甲基戊烷3-（N-乙氨基）庚烷（二）胺的命名乙二胺己二胺二元胺的命名：diam

4、inoethanediaminohexaneN,N-二甲基对苯二胺（二）胺的命名必须注意：“氨、胺、铵”字的用法,“氨”用来表示气态氨（NH3）或基，如氨基（—NH2）亚氨基（NH）；“胺”用来表示NH3的烃基衍生物；如CH3-NH2甲胺；“铵”用来表示胺的盐类及季铵类。氨胺铵（二）胺的命名LearningCheck:Namethefollowing:Solution:Namethefollowing:N-methylethanamine(orEthylmethylamine)DiisopropylamineTricyclohexylamineN

5、-Ethyl-N-methylcyclohexylamineN-methylpyrrolidine1,3-Butanediamine（二）胺的结构形状：棱锥形氮原子：sp3杂化形状：棱锥形氮原子：sp3~sp2杂化（更接近sp2）脂肪胺芳香胺∠HNH105.9°∠HNC112.9°∠HNH113°苯胺中氮上的孤对电子与苯环发生了近似p～π共轭（二）胺的结构两平面夹角39.4°胺的立体化学：两种异构体之间通过快速翻转（103～105/秒）相互转化，因而不能分离。（二）胺的结构若限制这种翻转就能够得到两种对映体。1944年Prelog就将拆分得到其左

6、旋体和右旋体。在季铵盐中若氮上连的四个基团不同时，可以拆开成对映异构体：（二）胺的结构三、胺的物理性质(自学)甲胺、二甲胺、三甲胺和乙胺室温下为气体，其它低级胺为液体；高级胺为固体；低级胺有氨味，三甲胺有鱼腥味，腐胺（丙二胺）尸胺（丁二胺）有恶臭味；芳香胺为高沸点的液体或低熔点的固体；胺与水能形成分子间的氢键；一级胺和二级胺本身分子间也能形成氢键。大多数芳胺具有毒性，苯胺可以导致再生障碍性贫血，通过吸入，食入或透过皮肤吸收而致中毒，食入0.25mL就严重中毒。β–萘胺与联苯胺是能够引起恶性肿瘤的物质。三、胺的物理性质(自学)四、胺的化学性质（一）

7、胺的碱性与成盐学习胺的化学，要注意N上的孤对电子，胺的许多性质都与它有关。（1）产生碱性的原因：N上的孤对电子（2）判别碱性的方法：pKb的值；或其共轭酸的pKa的值；以及形成的铵正离子的稳定性。（3）影响碱性强弱的因素：电子效应：3o胺>2o胺>1o胺空间效应：1o胺>2o胺>3o胺溶剂化效应：NH3>1o胺>2o胺>3o胺（一）胺的碱性与成盐一些胺（氨）在水溶液中的pKb值在水溶液中胺的碱性强弱次序为：季铵碱是强碱，其碱性与氢氧化钠相近！（一）胺的碱性与成盐溶剂化效应是给电子的，N上的H越多，溶剂化效应就越强（NH3>1o胺>2o胺>3o胺）

8、，形成的铵正离子就越稳定：胺在水溶液中碱性的强弱，是其电子效应、空间效应以及溶剂化效应的综合体现。1°胺3°胺（一）胺的碱性与成盐芳香胺