资源描述：
《偶极环加成反应的反应性及其应用》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。
1、年翻遗辛利自然科学版第期偶极环加成反应的反应性及其应用宋小乎湖北师院化学系一提要偶极环加成反应在杂环合成中是极为有效的合成方法。本综述环加成反应的反应性、历程、立体化讨论了一偶极、。学区域选择性和一些典型的应用实例综夕,,,,关键词迷偶极环加成反应性历程立体化学区域选择性于偶极化合物一和偶极亲和体。进行环加成生成五员环化合物的反应称为于偶极环加成反应简称偶极环加成这月孟月了可‘‘
2、为川只了汉份‘一今卜口‘」主,产一—已必、久‘“入”卜氏认己砚卜一卜仍一之。汇‘一例如比户广饥曰、了扭苦,日二产,枯产山口份州卜‘目内旧曰洲之尸卜诗“目妇,尹‘“,”“一伙,犷心一十叹…二·一一日几白妞一丫一日丫。,。气刊户时。仇阿洲!了,。户、二万、
3、创、九卜门。一、、、、日了件日一“。一袋类反应可用通式表示为‘虽然这类反应如反应夕在上世纪末已经知道但直至本世纪五十年代后。期,这类反应一直未得到人们的重视当年第一个完整地认识一偶极〔〕,主要是由于他的努力,环加成的一般概念和范围之后才使这一反应成为合成各。,种五员杂环的最有价值的方法由于偶极体和偶极亲和物或称亲偶极体种类很多、它们相互配合,进行一偶极加成反应的可能性极多,使得这类反应在
4、杂环化学药物。化学以及在合成张力环和高分子化学中成为极为有用的反应一一偶极体和偶极亲和物术语一偶极主要是由于这类化合物或物种在价键理论中可以用共振结构式来,表示如重氮甲烷可表示为。二份口份·奋州山、、‘一‘卜““杖,‘一令仁卜一三卜一风比拟一杖日仪一忖峥一生、。对于能够参予一偶极环加成的偶极体均能写出一偶极形式的共振式应该注意的是,,不要误认为这类试剂具有高的偶极矩从重氮甲烷的共振式可以看出式和。,,式的偶极
5、正好抵消因此这类分子物种一般具有低的偶极矩一偶极化合物最具有意义的结构特点是它们具有一个在三个原子范围内含有四。、北电子的北,个体系且与烯丙基负离子是等电子的其中这三个原子是碳氧和氮原子。的各种可能组合,一些典型的一偶极体列入表一,,表中列出的是具有八隅体稳定作用的偶极体它们大部分寿命很短大多直。接应用它们的溶液当即与偶极亲和物进行加成而更多的是在偶极亲和物的存在下制备。,以一偶极体便生成后迅速与偶极亲和物反应表中的偶极物可分为两大类一类为具有与烯丙基兀体系垂直的兀
6、键,其构型为直线型,如叠氮化物图另一类是不具有这种垂直的北键,构型为弯曲型,如睛内愉盐图人凡舟一小只一甲扁尽伽伽一形叠氮化物直线型睛内锚盐弯曲型图图图。一‘,则写一如果偶极体的扒合原子是碳不出稳定的八隅体结构式这类偶极体,,见表是具有高度活性的中间体经常表现为卡宾或乃春氮烯的反应也能发。生一偶极环加成。亲偶极体结构的多样性是一偶极环加成在合成上的垂耍特点之一由于一偶极,,。一一体为体系所以容易发生
7、反应的亲二烯体也易与偶极化合物反,、、应因此儿乎所有的双键或三键均可充当亲偶极体。一。一、一、、、、、。一一一三一一三一二一二一表具有八隅体稳定作用的偶极体类别名称结构稳定性及生成方法具腊内会与战一弓有一一一夭,二一又一甲一一甲火“‘一一,份垂刀即制即用上直七兀睛亚胺类一一灿今一一一系一一一,二一一,一于的一即制即用,键睛氧化物类
8、飞二一、双尸、一一,,一荟一‘、直即制即用线型重氮化物类、、护C一N一N,一C一N=N稳定性不一致户户益氮化物¹O¼:+HNO:ORNHNH一N一N=N,,一N二N=N可分离无甲J“氮内_/HX}}001垂毛肖盐类Nc/Nc一C+Et:N户甲火>沙唱<一><,镖、直lt兴闰即制即用于n入一系偶氮甲川}!¹、,、。、击“。的亚胺类NNc尹“N户C几尹
