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时间:2019-07-21
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1、第四章无机污染指标第二节铬铬chromium,Cr广泛存在环境中,自然界中主要形成铬铁矿人体必需微量元素之一,成年人约含1.8mg铬,生理必需日摄量为0.06~0.36mg,主要由食物供给毒性与其存在的状态有极大关系。Cr(Ⅵ)具有强烈的毒性,已确认为致癌物,并能在体内蓄积。2铬在水中的存在形态天然水中的铬含量一般很低,甚至不含铬。原水中可含有Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ),饮用水中(经过处理)很少有Cr(Ⅲ)存在,一般以Cr(Ⅵ)存在。3我国规定生活饮用水中Cr(Ⅵ)的卫生标准为0.05mg/L。受水中pH值
2、、有机物、氧化还原物质、温度及硬度等因素影响,Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)可以相互转化,因此还应监测总铬含量。4水样的采集与保存:采集容器最好用内壁光滑无损的玻璃瓶,ISO要求使用硬质硼硅玻璃瓶,使用前用6mol/LHCl洗涤。5水样的采集与保存:测定Cr(Ⅵ)的水样,弱碱性(pH=8)条件下保存,pH为2保存,一天之内Cr(Ⅵ)全部转化为Cr(Ⅲ);测定总铬的水样,如在碱性条件下保存,会形成Cr(OH)3,增加器壁吸附的可能性,所以,需加HNO3使pH小于2保存,尽快测定。6水中铬的测定方法主要:分光光度法
3、、AAS、催化极谱法等对水中铬的监测主要是测定Cr(Ⅵ)和总铬的含量。测定铬的方法,实际上多是测定Cr(Ⅵ)的方法,因为测定其它价态的铬时,也需将它们氧化成Cr(Ⅵ)再进行测定。AAS只能测定总铬。7二苯碳酰二肼(DPC)光度法测定六价铬在酸性溶液中,Cr(Ⅵ)与二苯碳酰二肼反应,生成紫红色化合物。max=540nm苯肼羰基偶氮苯与Cr(Ⅵ)形成紫红色化合物。此反应的摩尔比为3∶2[Cr(Ⅵ)∶DPC]8注意事项含铁量大于1mg/L显色后呈黄色,六价钼和汞也和显色剂反应,生成有色化合物,但在本方法的显
4、色酸度下,反应不灵敏,钼和汞的浓度达到200mg/L不干扰测定。钒有干扰,其含量高于4mg/L即干扰显色。但钒与显色剂反应后10分钟,可自行退色。9注意事项所有玻璃器皿必须内壁光洁,以免吸附铬离子。不得用重铬酸钾洗液洗涤。可用硝酸、硫酸混合液或合成洗涤剂洗涤,洗涤后冲洗干净。10注意事项显色液的稳定时间与温度有关,15℃时颜色最稳定。加入显色剂后2~3分钟,颜色可达最深,且于5~15分钟显色稳定,1小时后明显褪色。30~38℃,颜色仅能稳定半小时。加入显色剂后应立即摇匀,因显色剂中的丙酮可将六价铬还原,
5、使结果偏低。11总铬的测定需将水样中的Cr(Ⅲ)氧化成Cr(Ⅵ),然后用二苯碳酰分光光度法测定。只有强氧化剂如过硫酸钾、高锰酸钾等才能将Cr(Ⅲ)氧化为Cr(Ⅵ)。1)酸性高锰酸钾氧化分光光度法2)碱性高锰酸钾氧化分光光度法3)硫酸亚铁铵滴定法(国标)12(1)酸性高锰酸钾法(总铬)在酸性条件下,KMnO4将Cr(Ⅲ)氧化成Cr(Ⅵ),过量的KMnO4用叠氮化钠分解(或用NaNO2还原,而过量NaNO2又被尿素分解)。本法酸度控制在0.2mol/L为佳,氧化煮沸时间一般为5~10分钟。13反应式P72注
6、意事项:实验讲义p3314(2)碱性高锰酸钾法(总铬)在碱性条件下,KMnO4将Cr(Ⅲ)氧化成Cr(Ⅵ),过量的KMnO4,用乙醇C2H5OH除去Cr2(SO4)3+KMnO4+8NaOH=2Na2CrO4+2MnO2↓+2Na2SO4+K2SO4+4H2O4KMnO4+4KOH=4K2MnO4+2H2O+O2↑K2MnO4+C2H5OH=MnO2↓+CH3CHO+K2O+H2O15注意事项①加高锰酸钾的量,应使溶液在煮沸过程中保持紫红色为最好。如加入过多,用乙醇还原时,可生成大量的MnO2沉淀,使过
7、滤速度慢,还可能吸附少量的六价铬,结果偏低。②加乙醇还原剩余高锰酸钾时要待锥形瓶稍冷后沿瓶壁加入,以防止爆沸。还原后再煮沸,以除去过量的乙醇。③水样中含大量的碱土金属,在碱性条件下,产生大量沉淀,可能吸附六价铬而使结果偏低。16本方法适用于测定浑浊、有色的地面水中的铬。碱性高锰酸钾分解有机物的能力较酸性条件下强,能有效地分解有色物质。对于浑浊水样,不需要先过滤。碱性高锰酸钾法的特点:17火焰AAS测总铬(p72)18石墨炉AAS测总铬p7319
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