浙江大学研究生质谱课件质谱-第六讲

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1、预测：的几种特征峰例：请给出下图所示的结构式415758871303999例：请给出下图所示的分子式与裂解途径4597981001005.67.61002.4100276.14.541227.9711.7880.51302.1C8H18O5.其他类型重排1)四元环过渡态2)七元环过渡态7丢失CO的碎裂反应醇、芳香醇、脂环酮及杂环化合物可观察到丢失CO后所形成的。如:实际应用:8置换反应DisplacementReaction.Rd由游离基引发，但重排的不是氢原子，而是一个基团最特征的是正构氯代烷或溴代烷，形成

2、一个五元环，强度很大，往往是基峰，六元环产物丰度一般为5－20％左右。9．消除反应EliminationReactionRE,10．邻位效应反应芳环相邻的两个位置有取代基，又具有适于重排的活泼氢时，此活泼氢一般通过六元环过渡态迁移到一个氢受体上，然后失去一个中性分子，形成一个稳定的OE离子，这就是邻位效应（Ortho-effectReaction）处于间位或对位的取代基，不具备反应所需的构象，不能发生类似反应，或者是几率很小，因此，邻位效应能鉴别芳环上取代基是否处于邻位。实例:如何区别下列异构体并写出理由基峰

3、M/Z:121120第五章常见各类有机化合物的质谱§5.1烷烃M峰较弱，随着C链的增长，M支链引起M支链化的判断峰强度变小CnH2n+1+系列;43,57较大丰度强度降低，优先在支链断裂§5.2烯烃对于较低分子量的烯烃,M但随着分子量的增大而减少。丰度比相应的烷烃大，烯烃分子中CnH2n-1+和CnH2n系列离子丰度较大。烯烃易发生烯丙基断裂：烯烃在质谱的碎裂过程中，显示双键位移的倾向。在高鲨烯中，(M-57)+离子是由于双键迁移到共轭位置上再发生α-碎裂产生的。多双键的烯烃质谱往往与双键位置无关。（*双键定

4、位）§5.3芳香烯类较易产生分子离子峰，苯及取代芳烯化合物总有特征的系列离子，其荷质比分别为39，51，65，77烷基取代苯的另一特征系列离子，相应的质量为C6H5(CH2)n+(m/z77,91,105,119)等。注意重排的离子峰：m/z92.当苯环上烷基侧链C≥C3时，通过六元环过渡态的氢重排可产生特征的OE+.离子。思考：写出重要裂解碎片§5.4醇类M很难得到，因为离子化羟基引发的反应使分解更为容易,*当进样量较多时，易形成[M+H]+峰(易发生离子-分子反应)。除1-链烷醇外，α-碎裂是醇类最有用的

5、特征反应，并优先失去最大烷基，形成丰度最大的离子。醇的M容易失水和失去（H2O+CnH2n）(当n≥2)§5.5酚类在苯环上引入羟基，谱图比芳烃更富有特征a:Mb：[M-CO](M–HCO)+的形成按下式的过程。峰很强，往往是基峰是酚类特征峰，对鉴别结构很有用。邻甲基苯酚有较大的(M-1)+峰，是失去苯基氢而产生的。苯酚的质谱图中，没有(M-1)+峰。邻甲基苯酚的(M–H2O)OE特征离子是“邻位效应”的一个例子,在相应的间位和对位异构体中，(M-18)丰度很小.§5.6卤代烷特征性较强，(Cl,Br)C<7

6、的卤代烷烃一般有M注意rd反应§5.7醚类，及缩酮、缩醛a:Mb：直链醚类能发生由氢通过四元环过渡态重排所形成的OE峰较弱，易产生（M+1)+峰，易发生α及i碎裂。往往很弱。在缩醛或缩酮的分子中，同一碳原子与两个烷氧基相连，存在着很强的反应引发中心，容易进行α碎裂。由此产生的产物离子具有立的共振结构，因而大大降低了α碎裂的活化能，因为[M]§5.8醛及酮脂肪醛的M较弱，芳香醛的M丰度很强，并且有明显特征：a：Mclafferty重排的[M–1]+芳香醛有很强的(M-1)+峰，显示明显的系列离子，m/z39，5

7、1，65，77酮的M丰度比相应的醛的大，容易发生典型的Mclafferty重排