《链式聚合》PPT课件

《《链式聚合》PPT课件》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、Chapter2Free-radicalChainPolymerizationPolymerChemisty重点：四个基元反应；自动加速现象；聚合速率；阻聚及阻聚机理；悬浮聚合、乳液聚合和本体聚合难点：引发剂及引发机理；分子量分布及影响因素；聚合的微观动力学；乳液聚合2.1.1一般性特征a.聚合过程一般由多个基元反应组成；b.各基元反应的反应速率和活化能差别大；c.单体只能与活性中心反应生成新的活性中心，单体之间不能反应；d.反应体系始终是由单体、聚合产物和微量引发剂及含活性中心的增长链所组成；e.聚合产物的分子量一般不随单体转化率

2、而变。（活性聚合除外）。2.1Introduction自由基聚合的特征:慢引发、快增长、速终止逐步聚合反应通常加入催化剂提高反应速率，催化剂并不参与聚合物分子的组成；链式聚合反应一般必须由引发剂引发后才能聚合，引发剂（或其一部分）成为所得聚合物分子的组成部分。2.1Introduction链式聚合反应的基元反应链引发：2.1Introduction（以乙烯基单体聚合为例）2.1Introduction链增长：链转移，链终止反应：随聚合反应类型不同而有所区别。反应时间单体转化率产物平均聚合度反应程度链式聚合反应逐步聚合反应（活性链式聚

3、合反应）2.1Introduction根据引发活性种与链增长活性中心的不同，链式聚合反应可分为自由基聚合、阳离子聚合、阴离子聚合和配位聚合等。2.1Introduction2.2.1烯类单体的聚合反应性能单体的聚合反应性能（适于何种聚合机理）与其结构密切相关。乙烯基单体（CH2=CHX）的聚合反应性能主要取决于双键上的取代基的电子效应。2.2MonomersofChainPolymerization(i)X为供（给或推）电子基团：增大电子云密度，易与阳离子活性种结合分散正电性，稳定阳离子因此带给电子基团的烯类单体易进行阳离子聚合，如

4、X=-R，-OR，-SR，-NR2等。(ii)X为吸电子基团2.2MonomersofChainPolymerization但取代基吸电子性太强时一般只能进行阴离子聚合。如同时含两个强吸电子取代基的单体：CH2=C(CN)2等.CH2=CCl2的两个吸电子基不太强,可进行自由基聚合和阴离子聚合.降低电子云密度，易与富电性活性种结合分散负电性，稳定活性中心由于阴离子与自由基都是富电性的活性种，因此带吸电子基团的烯类单体易进行阴离子聚合与自由基，如X=-CN，-COOR，-NO2等；p电子云流动性大，易诱导极化，可随进攻试剂性质的不同而

5、取不同的电子云流向，可进行多种机理的聚合反应。如苯乙烯、丁二烯等。2.2MonomersofChainPolymerization(iii)具有共轭体系的烯类单体作业：P711、2ChainpolymerizationisinitiatedbyareactivespeciesR*producedfromsomecompoundItermedaninitiator.2.3MechanismsofChainPolymerizationThereactivespecies,whichmaybeafreeradical,cation,ora

6、nion,addstoamonomermoleculebyopeningtheπ-bondtoformanewradical,cation,oranioncenter,asthecasemaybe.TheprocessisrepeatedasmanymoremonomermoleculesaresuccessivelyaddedtocontinuouslypropagatethereactivecenterHomologisationHeterologisation2.3MechanismsofChainPolymerization

7、2.3MechanismsofChainPolymerizationAgreatmanysyntheticpolymersarepreparedbythepolyadditionreactionofunsaturatedorganiccompounds.Mostadditionpolymerizationofolefinsarechainreactions.Inchain-reactionpolymerizationwemayrecognizefourdistincttypesofprocess.Theyare:1.Chainini

8、tiation----aprocessinwhichhighlyreactivetransientmoleculesoractivecentersareformed.2.3MechanismsofChainPolymerization