《链式共聚合反应》PPT课件

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1、第三章（续）链式共聚合反应高分子科学简明教程1（1）概念：只有一种单体参与的链式聚合反应为均聚反应(homo-polymerization)，其聚合产物是分子结构中只含一种单体单元，称为均聚物(homopolymer)。由两种或两种以上单体参与的链式聚合反应称为共聚合反应(co-polymerization)，相应地，其聚合产物分子结构中含有两种或两种以上的单体单元，称为共聚物(copolymer)。共聚物不是几种单体各自均聚物的混合物。第三章（续）链式共聚合反应3.8.1引言2（2）类型：聚合反应机理：自由基共聚合、离子共聚合和配位共聚合。（3）意义：理论研究：通过

2、共聚反应研究可了解不同单体和链活性种的聚合活性大小、有关单体结构与聚合活性之间的关系、聚合反应机理多方面的信息等，完善高分子化学理论体系。实际应用：开发聚合物新品种；提高聚合物的综合性能，通过共聚反应可吸取几种均聚物的长处，改进多种性能，如机械性能、溶解性能、抗腐蚀性能和老化性能等，从而获得综合性能均衡优良的聚合物。第三章（续）链式共聚合反应3表3-7典型共聚物改性的例子主单体第二单体改进的性能及主要用途乙烯醋酸乙烯酯增加柔性，软塑料，可供作聚氯乙烯共混料乙烯丙烯破坏结晶性，增加柔性和弹性，乙丙橡胶异丁烯异戊二烯引入双键，供交联用，丁基橡胶丁二烯苯乙烯增加强度，通用丁

3、苯橡胶丁二烯丙烯腈增加耐油性，丁腈橡胶苯乙烯丙烯腈提高抗冲强度，增韧塑料氯乙烯醋酸乙烯酯增加塑性和溶解性能，塑料和涂料四氟乙烯全氟丙烯破坏结构规整性，增加柔性，特种橡胶甲基丙烯酸甲酯苯乙烯改善流动性能和加工性能,塑料丙烯腈丙烯酸甲酯衣康酸改善柔软性和染色性能，合成纤维马来酸酐醋酸乙烯酯或苯乙烯改进聚合性能,用作分散剂和织物处理剂4乙丙橡胶：由乙烯和丙烯共聚而成的无规共聚物。乙丙三元橡胶（EPDM）：乙烯-丙烯共聚时加入少量含两个或以上不饱和键的第三单体共聚而成。第三单体在聚合时只有一个双键参与共聚反应，另一双键作为共聚物主链侧基供交联用。第三单体有：双环戊二烯（I）、

4、亚乙基降冰片烯（II）和1,4-己二烯（III）等。第三章链式共聚合反应应用实例15线形低密度聚乙烯（LLDPE）：由乙烯与少量a-烯烃配位共聚合而成，其聚合物主链上含有一定数目的碳数为2-4的烷基，分子链呈线形。几种聚乙烯的链形态可简单示意如下：第三章链式共聚合反应常用的a-烯烃有以下几种：1-丁烯，1-己烯，1-辛烯等应用实例26第三章链式共聚合反应阴离子共聚合最重要的应用是利用其活性聚合特性合成苯乙烯-丁二烯-苯乙烯（SBS）三嵌段共聚物：应用实例37单体种类多少：二元共聚合、三元共聚合等，依此类推。二元共聚合的理论研究较系统深入，而三元及三元以上共聚合复杂，理

5、论研究很少，但实际应用的例子颇多。二元共聚物根据两单体单元在分子链上的排列方式可分四类：（1）无序（规）共聚物（randomcopolymer)两种单体单元的排列没有一定顺序，A单体单元相邻的单体单元是随机的，可以是A单体单元，也可以是B单体单元。AAABAABAABBABABAAB这类共聚物命名时，常以单体名称间加“-”或“/”加后缀共聚物，如：乙烯-丙烯共聚物第三章（续）链式共聚合反应8（2）交替共聚物（alternatingcopolymer)两单体单元在分子链上有规律地交替排列，A单体单元相邻的肯定是B单体单元。ABABABABABABABABABABABAB

6、命名与无规共聚物类似，但在后缀“共聚物”前加“交替”，如：苯乙烯-马来酸酐交替共聚物（3）嵌段共聚物（blockcopolymer)两单体单元在分子链上成段排列。~AAAAAAAAAAAAABBBBBBBBBBBBB~第三章（续）链式共聚合反应9若含一段A链与一段B链，如~AAAAAAA-BBBBBBBBBB~，称AB型二嵌段共聚物；如果是由一段A链接一段B链再届一段A链，如~AAAAAA-BB~BBB-AAAAAAA~，则称ABA型三嵌段共聚物；若由多段A链和多段B链组成，则称(AB)n型多嵌段共聚物。（4）接枝共聚物（graftcopolymer)以其中一单体组成

7、的长链为主链，另一单体组成的链为侧链（支链）与之相连。第三章（续）链式共聚合反应命名时常以主链聚合物的名称＋“接枝”＋支链聚合物名称。10第三章（续）链式共聚合反应3.8.2二元共聚合方程与竞聚率共聚物性能共聚物组成单体组成密切相关不相等但相关单体相对活性单体单元含量与连接方式共同决定二元共聚产物的组成（单体单元的含量）与单体组成及单体相对活性之间的关系可从动力学上进行推导。11共聚反应的反应机理与均聚反应基本相同，包括链引发、链增长、链转移和链终止等基元反应，但在链增长过程中其增长链活性中心是多种多样的。动力学推导时，与均聚反应做相似的假设：（1）