《沉淀分析法》PPT课件

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1、第8章沉淀滴定法PrecipitationTitrations1沉淀滴定法生成微溶性银盐的沉淀滴定法称为银量法（ArgentometricMethod）银量法主要用于测定Cl-，Br-，I-，SCN-和Ag+。莫尔法佛尔哈德法法扬司法银量法28.7.1莫尔（Mohr）法1、指示剂和滴定剂及其反应指示剂：铬酸钾（K2CrO4）滴定剂：AgNO3标准溶液滴定方式：直接滴定测Cl-或Br-，返滴定法可测Ag+（先加入过量NaCl)。3滴定反应：（以滴Cl-为例）滴定终点时指示剂的反应：42、指示剂用量实际用量：[CrO42-]=5.0×10-3mol·L-1如K2CrO4浓度过高：

2、溶液颜色过深，终点过早出现。如K2CrO4浓度过低：需要滴入较多的Ag+,终点出现过迟。53、滴定时溶液酸度：一般pH6.5~10.0如酸性大如碱性强如有铵盐存在，滴定酸度pH6.5~7.2如pH>7.2，析出NH3，形成Ag(NH3)2+64、干扰离子如测NaCl+Na3PO4试样中的Cl-时，PO43-与Ag+生成微溶性银盐而产生干扰。如测BaCl2试样或Pb(NO3)2+NaCl试样中的Cl-时，Ba2+、Pb2+将与CrO42-生成沉淀而产生干扰。7如测FeCl3试样中的Cl-时，在莫尔法的酸度条件下Fe3+会发生水解而干扰。其它Al3+、Bi3+、Sn4+等高价金属

3、离子也会发生类似的干扰。存在大量Cu2+、Co2+、Ni2+等有色离子时，影响终点观察而产生干扰。有干扰离子存在时，可想办法消除或采用其它方法测定。88.7.2佛尔哈德（Volhard）法1、指示剂和滴定剂指示剂：铁铵矾[NH4Fe(SO4)2]滴定剂：NH4SCN（或KSCN，NaSCN)2、滴定方式：直接滴定法测Ag+返滴定法测定卤素离子(Cl-、Br-、I-)及一些重金属硫化物。9(1)直接滴定法测定Ag+滴定反应：(白色)(红色络合物)滴定终点时指示剂反应：K=13810滴定酸度：[H+]=0.1~1mol·L-1酸度过低，Fe3+易水解。指示剂用量：[Fe3+]=0

4、.015mol·L-1浓度过大，Fe3+黄色干扰终点的观察。浓度过低，不能观察到FeSCN2+的红色。注意：滴定过程中形成的AgSCN吸附Ag+,使终点出现过早，应充分摇动溶液以释放Ag+。113、返滴定法测定卤素离子①测X=Br-，I-：X试液+AgNO3标液(过量)AgX↓Ag+(剩)NH4SCN标准溶液滴定NH4Fe(SO4)2指示剂12②测Cl-：Cl-试液+AgNO3标液(过量)AgCl↓Ag+(剩)Ag+(剩)NH4Fe(SO4)2指示剂NH4SCN标液滴定13AgCl干扰滴定的原因:因为所以FeSCN2+（红色）14消除AgCl干扰的方法之一AgCl↓Ag+(剩

5、)Ag+(剩)(滤液+洗液)用稀HNO3洗涤AgCl沉淀煮沸可使AgCl凝聚减少对Ag+的吸附NH4Fe(SO4)2(In)NH4SCN滴定→15用稀HNO3洗AgCl沉淀的原因：AgCl是无定形沉淀，洗涤时的平衡是晶形沉淀无此平衡，故BaSO4可用水洗涤。AgCl胶溶AgCl聚沉16消除AgCl干扰的方法之二Cl-试液+AgNO3标液(过量)+1,2-二氯乙烷1~2mL(有机溶剂)用力摇动Ag+(剩)AgCl↓有机试剂膜NH4Fe(SO4)2(In)NH4SCN标液滴定Ag+→178.7.3法扬司（Fajans）法1、指示剂和滴定剂：指示剂：吸附指示剂滴定剂：AgNO3标准

6、溶液(测Cl-、Br-、I-、SCN-)NaCl标准溶液(测Ag+)182、吸咐指示剂的分类：酸性染料：在水溶液中可解离出指示剂阴离子，如荧光黄及其衍生物。碱性染料：在水溶液中可解离出指示剂阳离子,如甲基紫、罗丹明6G。吸咐指示剂193、吸附指示剂的变色原理以AgNO3标液滴定Cl-，用荧光黄作指示剂为例：荧光黄(Fluorescein)用HFl表示其离解平衡(pKa≈7)指示剂阴离子20吸附指示剂的变色原理滴定前Cl-+Fl-黄绿色+Ag+滴定AgCl↓·Cl-Fl-黄绿色+Ag+滴定AgCl↓Fl-黄绿色AgCl↓·Ag+·Fl-淡红色Ag++滴定Cl-过量AgCl↓·A

7、g+Fl-黄绿色SP后Fl-被吸附214、采用吸附指示剂的滴定条件（1）沉淀的比表面要大，以利于终点观察。①可加入糊精，防止AgCl过分凝聚；②溶液的浓度适当，以获得足够量的沉淀，才有一定的比表面；如用AgNO3滴Cl-时，Cl-浓度应大于0.005mol/L;而滴Br-,I-,SCN-时，相应浓度至少应为0.001mol/L。22③不能在强的阳光下滴定，以免卤化银变灰黑，影响终点观察。（2）酸度适当，以利于指示剂离解为离子如荧光黄(pKa≈7)适用酸度：pH7~10如曙红(pKa≈2)适用酸度：pH2