大学基础化学课件工科08-3配位解离平衡

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1、8.3.1配位解离平衡8.3.2螯合物8.3.3配位反应的副反应系数及条件稳定常数8.3.4配位滴定分析法8.3配位解离平衡第八章溶液中的四大化学平衡掌握内容:配位平衡、副反应及副反应系数、条件稳定常数及有关计算。熟悉(理解)内容:配位滴定分析及金属指示剂。了解内容:螯合物及螯合效应,晶体场稳定化能及其应用。基本要求p368-369习题:7、10、13、15、18作业8.3.1配位解离平衡一、配位平衡与配离子的稳定常数[Cu(NH3)4]SO4[Cu(NH3)4]2++SO42–BaCl2(aq)①②NaOH(aq)③Na2S(aq)有BaSO4生成无Cu(O

2、H)2生成有CuS生成[Cu(NH3)4]2+Cu2++4NH3[Cu(NH3)4]2+[Cu(NH3)3]2++NH3[Cu(NH3)3]2++NH3[Cu(NH3)4]2+[Cu(NH3)2]2++NH3[Cu(NH3)3]2+[Cu(NH3)]2++NH3[Cu(NH3)2]2+Cu2++NH3[Cu(NH3)]2+[Cu(NH3)]2+Cu2++NH3[Cu(NH3)2]2+[Cu(NH3)]2++NH3[Cu(NH3)3]2+[Cu(NH3)2]2++NH3标准累积稳定常数标准逐级稳定常数标准累积解离常数Cu2++NH3[Cu(NH3)]2+Cu2+

3、+2NH3[Cu(NH3)2]2+Cu2++3NH3[Cu(NH3)3]2+Cu2++4NH3[Cu(NH3)4]2+[Cu(NH3)4]2+Cu2++4NH3解[Zn(OH)3]–+OH–[Zn(OH)4]2–Zn2++3OH–[Zn(OH)3]–…①Zn2++4OH–[Zn(OH)4]–②…②–①得例已知配离子[Zn(OH)3]–的3=1014.4,配离子[Zn(OH)4]2–的4=1015.5,求反应[Zn(OH)3]–+OH–[Zn(OH)4]2–的平衡常数K为多少?二、配合物各物种的分布c(M)=[M]+[ML]+[ML2]+……+[MLn]…………

4、配位平衡与酸碱平衡—酸度的影响Fe3++3C2O42–[Fe(C2O4)3]3–H+H2C2O42OH–Fe(OH)3三、配位解离平衡的移动配位平衡与沉淀溶解平衡[Cu(NH3)4]2+Cu2++4NH3S2-CuS[Cu(NH3)4]2++S2-CuS+4NH3AgI(s)+2NH3[Ag(NH3)2]++I–AgI(s)+2CN–[Ag(CN)2]–+I–配位平衡与氧化还原平衡[ML]n+Mn++LRedM四、配合物标准稳定常数的应用配合物溶液中有关物种浓度的计算配离子与沉淀之间转化的有关计算配离子间的相互转化的判断和有关计算有关配离子电对的标准电极电势的计算

5、*1.配合物溶液中有关物种浓度的计算①将10.0ml、0.20mol·dm–3的AgNO3溶液与10.0ml、1.0mol·dm–3的氨水混合,计算溶液中Ag+的浓度.②以同体积同浓度的NaCN溶液代替氨水,溶液中Ag+的浓度又是多少?例:解:①混合后溶液中c(Ag+)=0.10mol·dm-3c(NH3)=0.50mol·dm-3Ag++2NH3[Ag(NH3)2]+起始浓度/mol·dm-30.100.500平衡浓度/mol·dm-3x0.50–2(0.10–x)0.10–x由于很大,故0.10–x0.100.50–2(0.10–x)0.50–0.20=0

6、.30解得[Ag+]=x=6.8610-8mol·dm-3②若以NaCN代替氨水,则有解得[Ag+]=x=8.5510-22mol·dm-3练习:室温下,0.010mol的AgNO3(s)溶于1.0L0.010mol·dm-3的NH3·H2O中(设体积不变),计算该溶液中游离的Ag+、NH3和[Ag(NH3)2]+的浓度。起始浓度/mol·dm-30.0100.0100平衡浓度/mol·dm-30.010–x(0.010–x)/2(0.010-x)/2Ag++2NH3[Ag(NH3)2]+解:解得[NH3]=x=2.4810-4mol·dm-3[Ag+]=0

7、.010–(0.010–x)/2=0.0050mol·dm-3[Ag(NH3)2+]=(0.010–x)/2=0.0050mol·dm-32.配离子与沉淀之间转化的有关计算AgNO3NaClNH3KBrNa2S2O3KIKCNNa2SAgClAgBrAgI[Ag(NH3)2]+[Ag(S2O3)2]3–[Ag(CN)2]–Ag2S决定反应方向的因素:配合剂与沉淀剂的浓度沉淀+配合剂配合物配合物+沉淀剂沉淀沉淀的越小,配合物越易解离生成沉淀配合物的稳定常数K和沉淀的的大小配合物的稳定常数K越大,沉淀越易溶解形成配合物例室温下,在1.0L氨水中溶解0.10

8、mol的A

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