沉淀平衡与配位平衡

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1、在一定温度下，达到溶解平衡时，溶液中含有溶质的质量，叫做溶解度，以符号S表示。易溶盐通常以饱和溶液中，每100g水所含溶质质量来表示，即g/100g水。难溶盐水溶液采用mol·L－1溶解度●溶度积固体硫酸钡为纯物，无浓度变化温度一定时，难溶电解质的饱和溶液中，离子浓度的乘积为一常数，叫做溶度积常数，计为Ksp。（2）溶度积与溶解度之间的关系例：25ºC时，AgCl的溶度积为1.77×10-10,Ag2CrO4的溶度积为1.12×10-1２，试求AgCl和Ag2CrO4的溶解度。解：①设AgCl的溶解度为s1（mol.dm-3）则AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)ceq

2、(Ag+)=ceq(cl-)=s1Ksp=ceq(Ag+)﹒ceq(cl-)=s1﹒s1=s12②设Ag2CrO4的溶度积为s2，则Ag2CrO4(s)2Ag+(aq)+CrO42-(aq)可得到ceq(Ag+)=2s2ceq(CrO42-)=s2Ksp=ceq(Ag+)2﹒ceq(CrO42-)=(2s2)2﹒s2=4s23)CrOAg()AgCl(42SS<不同类型的难溶电解质不能直接用溶度积比较其溶解度的相对大小。*相同类型的难溶电解质，其大的S也大。)CrOAg()AgCl(42>2.溶度积规则及其应用（1）溶度积规则AnBm（s）＝nAm+(aq)+mBn-(aq)离

3、子浓度乘积Q的表达式为沉淀析出饱和溶液无沉淀析出(沉淀可溶)利用同离子效应与溶度积规则判断判断沉淀是否完全，沉淀的生成或溶解。例求25℃时Ag2CrO4在0.010mol·L-1K2CrO4溶液中的溶解度。对已达到平衡的反应分别给其加入HCl、BaCl2或Na2CO3溶液，会产生怎样的结果？解；①加盐酸HCl例题：在0.20L的0.50mol·L-1MgCl2溶液中加入等体积的0.10mol·L-1的氨水溶液，问有无Mg(OH)2沉淀生成？因此能促使BaCO3的生成。②加Ba+2或CO3-2cL0.050mol)(NH13o=-cL0.25mol)Mg()1(12o=-+x

4、xx0.050)Lmol/(1--平衡浓度000.050)Lmol/(1-初始浓度解：14Lmol109.5)OH(---×=c4105.9-×=x)aq(OH)aq(NH)l(OH)aq(NH423++-+532108.1)NH(050.0-×==-xx112108.1)Mg(OH)(×=-沉淀析出。所以有，2Mg(OH)J>1L溶液1.分步沉淀和共沉淀实验：)}(I{(AgI)sp-=cK)}(Cl{(AgCl)sp-=cK)}(Ag{(AgI)2sp+=cK可以认为碘离子已经完全沉淀。沉淀的转化(aq)SO(s)aCOC(aq)CO(s)CaSO243234--++

5、)(Ca)(CO)(Ca)(SO223224+-+-=ccccK)(CaCO)(CaSO3sp4spKK=即在同一溶液中，达到平衡时，硫酸根的浓度是碳酸根的1.4万倍。某厂排放的废水中含有96mg/L的Zn2+,用化学沉淀法应控制pH为多少时,才能达到排放标准（5mg/L）？解：Zn2+的排放标准（5mg/L）等于7.7×10－5mol/L.[c(Zn2+)/cΘ]×[c(OH－)/cΘ]2≥Ks[Zn(OH)2]c(OH－)≥pOH=6.21pH=7.79例为除去1.0mol·L-1ZnSO4溶液中的Fe3+,溶液的pH值应控制在什么范围？×(c)432.79×10-3910

6、-53c(OH-)==Ksp(Fe(OH)3)c(Fe3+)c(OH)=6.53×10-12mol·L-1pH=2.81解：Fe(OH)3沉淀完全时Zn(OH)2开始沉淀时3×10-171.02c(OH-)==5×10-9mol·L-1pH=5.74pH应控制为：2.81

7、Zn(OH)25.76.28.24Fe(OH)25.86.348.34Pb(OH)26.587.089.08Be(OH)23.423.925.92Sn(OH)20.871.373.37Fe(OH)31.151.482.815.92×10-157.2×10-153×10-174.87×10-171.43×10-156.92×10-225.45×10-282.79×10-39调节溶液pH值,可进行离子的分离和提纯。如为除去1mol·L-1ZnSO4溶液中的Fe3+,溶液2.81