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时间:2019-07-01
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1、化学键—分子或晶体中相邻原子(离子)间的强烈相互作用。第八章化学键与分子结构问:氢键属于化学键吗?化学键有哪些类型?离子键共价键金属键§8-1离子键理论1916年德国科学家Kossel提出离子键理论1-1离子键的形成(以NaCl为例)第一步原子得失电子形成离子:Na-e——Na+,Cl+e——Cl-相应的电子构型变化:2s22p63s1——2s22p6,3s23p5——3s23p6形成Ne和Ar的稀有气体原子的结构,形成稳定离子。第二步靠静电吸引,形成化学键。体系的势能与核间距之间的关系如图所示:纵坐标的零点当r无穷大
2、时,即两核之间无限远时的势能。下面来考察Na+和Cl-彼此接近的过程中,势能V的变化。图中可见:当r减小时,正负离子靠静电相互吸引,势能V减小,体系趋于稳定。r为核间距V为体系的势能V0Vr0r0r离子键的形成条件1.元素的电负性差比较大X>1.7,发生电子转移,产生正、负离子,形成离子键;X<1.7,不发生电子转移,形成共价键。(X>1.7,实际上是指离子键的成分大于50%)2.易形成稳定离子Na+2s22p6,Cl-3s23p6,只得失少数的电子就达到稀有气体式稳定结构。3.形成离子键时释放能量多Na(s)+
3、1/2Cl2(g)=NaCl(s)H=-410.9kJ·mol-1在形成离子键时,以放热的形式,释放较多的能量。离子键—由原子间发生电子的得失,形成正负离子,并通过静电作用而形成的化学键离子型化合物—由离子键形成的化合物碱金属和碱土金属(Be除外)的卤化物是典型的离子型化合物1-2离子键的特征(1)作用力的实质是静电引力q1,q2分别为正负离子所带电量,r为正负离子的核间距离,F为静电引力。(2)离子键没有方向性在任何方向同等程度地吸引相反电荷的离子,所以无方向性(3)离子键没有饱和性只要是正负离子之间,则彼此吸引,
4、即无饱和性。(4)键的离子性与元素的电负性有关X>1.7,发生电子得失,形成离子键;X<1.7,不发生电子得失,形成共价键。但离子键和共价键之间,并非可以截然区分的。可将离子键视为极性共价键的一个极端,而另一极端则为非极性共价键。1-3离子的特征从离子键的实质是静电引力Fq1q2/r2出发,影响离子键强度的因素有:离子的电荷q、离子的电子层构型和离子半径r(即离子的三个重要特征)。(1)离子的电荷(2)离子的电子层构型电荷高,离子键强离子的电子层构型大致有5种(1)2电子构型(2)8电子构型(3)18电子构型
5、(4)(18+2)电子构型(5)9—17电子构型在离子的半径和电荷大致相同条件下,不同构型的正离子对同种负离子的结合力的大小规律:8电子层构型的离子<9—17电子层构型的离子<18或18+2电子层构型的离子P167(3)离子半径离子半径概念将离子晶体中的离子看成是相切的球体,正负离子的核间距d是r+和r-之和。dr+r-d值可由晶体的X射线衍射实验测定得到,例如MgOd=210pm。1926年,哥德希密特(Goldschmidt)用光学方法测得了F-和O2-的半径,分别为133pm和132pm。结合X射线衍射所得
6、的d值,得到一系列离子半径。=dMgO-=210-132=78(pm)这种半径为哥德希密特半径。1927年,Pauling把最外层电子到核的距离,定义为离子半径。并利用有效核电荷等数据,求出一套离子半径数值,被称为Pauling半径。教材上在比较半径大小和讨论变化规律时,多采用Pauling半径。离子半径的变化规律a)同主族从上到下,电子层增加,具有相同电荷数的离子半径增加。Li+Mg2+>
7、Al3+K+>Ca2+过渡元素,离子半径变化规律不明显。c)同一元素,不同价态的离子,电荷高的半径小。如Ti4+8、中无单独的NaCl分子存在。NaCl是化学式,因而58.5可以认为是式量,不是分子量。因离子键强度大,所以硬度高。但受到外力冲击时,易发生位错,导致破碎。硬度高延展性差F++--++--++--++--位错++--++--++--++--受力时发生错位,使正正离子相切,负负离子相切,彼此排斥,离子键失去作用,故离子晶体无延展性。如
8、中无单独的NaCl分子存在。NaCl是化学式,因而58.5可以认为是式量,不是分子量。因离子键强度大,所以硬度高。但受到外力冲击时,易发生位错,导致破碎。硬度高延展性差F++--++--++--++--位错++--++--++--++--受力时发生错位,使正正离子相切,负负离子相切,彼此排斥,离子键失去作用,故离子晶体无延展性。如
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