仪器分析气相色谱法1

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1、气相色谱法Gaschromatographyyyq9/17/20211第五节毛细管气相色谱法CGC毛细管柱的出现1957年Golay，发明了空心毛细管柱（capillarycolumn），又称为开管柱（opentubularcolumn）20世纪60年代不锈钢毛细管涂渍固定液70年代用玻璃材料做毛细管柱1979年石英毛细管柱问世，开创了毛细管色谱的新纪元9/17/20212一、CGC的特点和分类特点分离效能高柱渗透性好柱容量小易实现气质联用应用范围广9/17/20213毛细管柱的分类填充型毛细管　填充毛细管柱微型填充柱开管型毛细管常规

2、毛细管柱　内径0.1~0.3mm，一般0.25mm小内径毛细管柱<100m大内径毛细管柱0.32mm，0.53mm9/17/20214分类常规毛细管柱，按内壁处理方法不同又可分为：涂壁毛细管柱（wallcoatedopentubularcolumn,WCOT）多孔层毛细管柱（porous-layeropentubularcolumn,PLOT），这类柱中使用最多的是载体涂层毛细管柱（supportcoatedopentubularcolumn,SCOT）9/17/20215二、毛细管色谱速率理论和实验条件的选择9/17/20216毛

3、细管气相色谱速率方程Golay方程：H=B/u+Cgu+ClueddydiffusionA=０moleculardiffusionB=2DmasstransferresistanceCu=(Cg+Cl)u9/17/20217毛细管色谱操作条件的选择毛细管柱的直径H与r2成正比，即内径越细，柱效越高。目前主要采用内径100~300m的毛细管柱。9/17/20218细内径对仪器条件要求苛刻柱内径样品容量检测器敏感度250m　　　～100ng30m　　　　＜1ng　　　　　＜10-11g/s整个系统的流失、污染和鬼峰等要尽量排除检测器

4、的死体积要很小，要加尾吹气样品容量低，需特殊进样装置9/17/20219载气的选择应根据以下因素来选择载气分离效能和分析速度检测器的灵敏度和适应性载气的理化性质（柱压降、安全性、纯度等）9/17/202110载气的选择N2HeH2u/cm.s-1H/mm载气效应的Golay曲线9/17/202111液膜厚度液膜厚度增加，塔板高度增加，但柱效会下降液膜厚度需按分析要求决定：分析高挥发、保留值小的物质时，要求液膜厚度大于１mm。分离挥发性低、热稳定性差的物质时为降低柱温和减少柱流失，采用薄膜液柱。对快速分析液膜厚度可低至0.05m。9/

5、17/202112三、毛细管气相色谱系统9/17/202113毛细管柱的制备拉制柱表面处理固定液涂渍毛细管气相色谱柱的粗糙化氯化氢刻蚀法沉积颗粒法石英毛细管柱的去活（钝化）硅烷化固定液涂渍动态法静态法9/17/202114交联和化学键合相毛细管柱将固定相用交联引发剂交联到毛细管管壁上，或用化学键合方法键合到硅胶涂布的柱表面制成的柱称为交联或化学键合相毛细管柱。具有热稳定性高、柱效高、柱寿命长等特点，得到广泛应用。9/17/202115进样系统为了满足定性和定量分析的要求，对进样系统的要求：避免歧视(discrimination)由

6、进样系统带来的谱带加宽越小越好。目前使用的进样方式有：分流进样，分流/不分流进样，柱头进样，直接进样，程序升温气化进样。9/17/202116分流进样/不分流进样9/17/202117分流比的测定分流比进柱的试样组分的摩尔数与放空的试样组分摩尔数的相对值。分流比靠分流阀调节。分流比＝Fc/Fv例如：柱出口流速1ml/min，分流器放空流速99ml/min，则分流比为1:99，也有表示为99:1。9/17/202118第六节定性与定量分析yyq9/17/202119一、定性分析已知物对照定性利用相对保留值利用保留指数定性官能团分类测定法

7、与其它方法结合如两谱联用技术9/17/202120保留指数计算式9/17/202121二、定量分析方法峰面积测量正常峰A=1.065hW1/2不对称峰A=1/2(W0.15+W0.85)h自动求积法9/17/202122定量校正因子色谱定量分析的依据是被测组分量与检测器的响应信号成正比，即mi=fi'Ai绝对校正因子相对校正因子绝对校正因子9/17/202123fi=———mi/Aifi'fs'=ms/AsmiAs=msAi相对重量校正因子相对校正因子FID时，常用正庚烷作标准物质TCD时，常用苯作标准物质9/17/202124查

8、手册自己测定精称待测物质和标准物质混合后进样得出峰面积求出校正因子定量校正因子的测定9/17/202125定量方法归一化法（normalizationmethod）外标法（externalstandardization）