有机化学 曾昭琼 第四版 答案 第四章

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1、第四章炔烃和二烯烃问题和习题解答(曾昭琼主编,有机化学,2004第四版,P.99-101)(井冈山大学化学化工学院,方小牛提供)1、写出C6H10的所有炔烃异构体的构造式,并用系统命名法命名之。解:hex-1-yne4-methylpent-1-yne3-methylpent-1-yne1-己炔4-甲基-1-戊炔4-甲基-1-戊炔hex-2-yne4-methylpent-2-ynehex-3-yne3,3-dimethylbut-1-yne3,3-二甲基-1-丁炔2-己炔4-甲基-2-戊炔3-己

2、炔2、命名下列化合物。(1)(CH3)3CCCH2C(CH3)3(2)CH3CH=CHCH(CH3)CC-CH3(3)HCC-CC-CH=CH2(4)(5)解:(1)(CH3)3CC≡CCH2C(CH3)32,2,6,6-四甲基-3-庚炔(给官能团以最低系列)(2)CH3CH=CHCH(CH3)C≡CCH34-甲基-2-庚烯-5-炔(烯炔同位,以先列的烯给小位次)(3)HC≡C-C≡C-CH=CH21-己烯-3,5-二炔(烯炔同位,以先列的烯给小位次)(4)1(Z)-5-isopropylnon-

3、5-en-1-yne(z)-5-异丙基-5-壬烯-1-炔(5)(2E,4Z)-3-叔丁基-2,4-己二烯(注意构型的对应问题)(2E,4Z)-3-tert-butylhexa-2,4-diene3、写出下列化合物的构造式和键线式,并用系统命名法命名。⑴烯丙基乙炔⑵丙烯基乙炔⑶二叔丁基乙炔⑷异丙基仲丁基乙炔解:(1)HCC-CH2CH=CH2HCpent-1-en-4-yne1-戊烯-4-炔(2)HCC-CH=CH-CHHC3pent-3-en-1-yne3-戊烯-2-炔未考虑顺反异构(3)(CH3

4、)3CC(CH3)22,2,5,5-tetramethylhex-3-yne2,2,5,5-四甲基-2-己炔(4)(CH3)2HCC(CH3)CH2CH32,5-dimethylhept-3-yne2,5-二甲基-3-庚炔4、写出下列化合物的构造式,并用系统命名法命名。(1)5-ethyl-2-methyl-3-heptyne(2)(Z)-3,4-dimethyl-4-hexen-1-yne(3)(2E,4E)-hexadiene(4)2,2,5-trimethyl-3-hexyne解:2(1)5

5、-ethyl-2-methyl-3-heptyne2-甲基-5-乙基-3-庚炔(2)(Z)-3,4-dimethyl-4-hexen-1-yne(Z)-3,4-二甲基-4-己烯-1-炔(3)(2E,4E)-hexadiene(2E,4Z)-己二烯(4)2,2,5-trimethyl-3-hexyne2,2,5--三甲基-3-己炔5、下列化合物是否存在顺反异构体,如存在则写出其构型式。⑴CH3CH=CHC2H5(2)CH3CH=C=CHCH3(3)CH3C≡CCH3⑷CH≡C-CH=CH-CH3解:

6、(1)有顺反异构,如下:(E)-pent-2-ene(Z)-pent-2-ene(E)-2-戊烯(Z)-2-戊烯反-2-戊烯顺-2-戊烯(2)无顺反异构体。(3)无顺反异构体。3(4)有顺反异构体,如下:(E)-pent-3-en-1-yne(Z)-pent-3-en-1-yne(E)-3-戊烯-1-炔(Z)-3-戊烯-1-炔反-3-戊烯-1-炔顺--3-戊烯-1-炔6、利用共价键的键能计算如下反应在25℃气态下的反应热。(1)CH≡CH+Br2CHBr=CHBrΔH=?(2)2CH≡CHCH2=

7、CH-C≡CHΔH=?(3)CH3C≡CH+HBrCH3-CBr=CH2ΔH=?解:(1)ΔHФ=EC≡C+EBr-Br+2EC-H–(2EC-Br+EC=C+2EC-H)=EC≡C+EBr-Br–2EC-Br–EC=C=835.1+188.3–2×284.5-610=-155.6kJ/mol(2)ΔHФ=EC≡C–EC=C=835.1-610-345.6=-120.5kJ/mol(3)ΔHФ=EC≡C+EH-Br-EC=C-EC-Br-EC-H=835.1+368.2-610-284.5-415

8、.3=-106.5kJ/mol7、1,3-戊烯氢化热的实测值为226KJ/mol,与1,4-戊二烯相比,它的离域能为多少?解:1,4戊二烯氢化热预测值:2×125.5=251kJ/mol,而1,3-戊二烯氢化热的实测值为226kJ/mol∴E离域能=251-226=25kJ/mol8、写出下列反应的产物:解:(1)BrH3CCH+HBr过量H3CCH3Br亲电加成反应,两步反应都符合马氏规则。(2)CHHgSO4/H2SO4CH3HC3+H2OHC33O库切洛夫反应,两边对称,结果

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