《非金属元素小结》PPT课件

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1、第18章非金属元素小结18-1非金属单质的结构和性质18-2分子型氢化物18-3含氧酸18-4非金属含氧酸盐的某些性质18-5P区元素的次级周期性非金属元素在周期表中的位置:在周期表一百多种元素中,主要根据是元素的单质的性质将所有化学元素分为金属和非金属:其中金属约90多种,非金属17种,准金属5种(B、Si、As、Se、Te).价电子构型1、非金属元素的特征非金属金属ns1-2(H,He)ns2np1-6ns1-2ns2np1-4价电子:3~7(得电子)1~6(失电子)键型共价键离子键18-1非金属单质的结构和性质2、分子的组成和晶体结构8-N规则8-8=0希有气体8-7=1X2

2、、H2(1)小分子:分子晶体,熔沸点低,通常是气体。8-6=2S8Se88-5=3P4、As4、Sb4(2)多原子分子:分子晶体,易挥发,熔沸点也不高.8-4=4C、Si(3)大分子:原子晶体,熔沸点高,且不易挥发;过渡晶体如石墨,键型复杂。3、化学性质单质间的化合反应生成氧化物,氢化物,卤化物,硫化物,硼化物,氮化物等的反应。与氧化性酸反应生成相应的氧化物或含氧酸:浓HNO3B、C、P、S、I2(或浓H2SO4)NO2+(SO2)H3BO3CO2H3PO4H2SO4HIO3与强碱反应NaOHNaCl+NaClO3Na2S+Na2SO3NaH2PO2+PH3Na2SiO3+H2Na

3、BO2+H2C、N2、O2、F2无此反应Cl2,ΔS,ΔPSi,BO2,F2,Cl2等通常在反应中作氧化剂,C、H2是常用的高温还原剂。CH4NH3H2OHFSiH4PH3H2SHClGeH4AsH3H2SeHBrSnH4SbH3H2TeHI稳定性增强还原性减弱18-2分子型氢化物酸性增强这些氢化物熔沸点低,易挥发,但第二周期的NH3、H2O、HF的沸点异常地高,这是分子间存在着氢键,使分子缔合作用特别强的缘故.1、热稳定性(1)、成键元素的电负性差△x越大,所形成的氢化物就越稳定。如,稳定性:AsH3(△x=0.02)

4、H0越负,氢化物越稳定(从分解温度体现)。如HFHClHBrHI△fH0/kJ·mol-1-271-92.30-36.426.5ΔrG0=-2.303RTlgKpP.606△fG0/kJ·mol-1-273-95.27-53.61.722、还原性O2NO+H2OP2O5+H2OSO2+H2OBr2+H2OI2+H2O表现在氢化物与氧、卤素、高价金属离子以及一些含氧酸盐的作用P.607与Cl2的反应:8NH3+3Cl2====6NH4Cl+N2PH3+4Cl2====PCl5+3HCl2HBr+Cl2====2HCl+Br2与高氧化态金属离子反应:2AsH3+12Ag++3H2O=A

5、s2O3+12Ag↓+12H+与氧化性含氧酸盐的反应:5H2S+2MnO4-+6H+=2Mn2++5S↓+8H2O6HCl+Cr2O72-+8H+=3Cl2+2Cr3++7H2O3、水溶液的酸碱性强酸:HClHBrHI弱酸:HFH2SH2SeH2Te弱碱:NH3PH3两性:H2O水解:B2H6、SiH4不水解:CH4、PH3、AsH3无氧酸的强度取决于下列平衡多数:HA+H2O=H3O++A-少数:NH3+H2O=NH4++OH-在氮族元素的氢化物NH3、PH3、AsH3接受质子,NH3接受质子的能力极强,PH3次之,其碱性依次减弱。无机酸酸强度的定性解释:AHn与H+直接相连的原

6、子的电子密度是决定无机酸强度的直接原因。原子的电子密度越低,对H+的吸引力越弱,H+越易释放出来,酸性越强。原子的电子密度越高,对H+的吸引力越强,H+越难释放出来,酸性越弱。CH4~58SiH4~35GeH4~25SnH4~20NH3~39PH3~27AsH3~19SbH3~15H2O~16H2S~7H2Se~4H2Te~3HF~-3HCl~-7HBr~-9HI~-10酸强度增加表分子型氢化物在水溶液中pKa的值(298K)计算公式:△rG0=-2.303RTlgKapKa越小,酸性越强,水是16,为中性,大于16为碱性酸强度增加HA(aq)H3O++A-(aq)H2OHA(g)

7、H(g)A(g)+H+(g)I(电离势)H(脱水能)D(键能)A-(g)E(电子亲合能)Hc(阳离子水合能)Ha(阴离子水合能)△iH0=H+D+I+E+Hc+Ha影响pKa值的因素(1)HA的键能(D):H—A键越弱,越易放出H+。如HF

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