苯甲醚甲酰化合成茴香醛的研究

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1、维普资讯http://www.cqvip.com1990年第2期天然气化工·30·苯甲醚甲酰化合成茴香醛的研究誉鸯细化I王常有(太原工业大学)芳醛的合成方法有l0杂种，本课题采用常压、液相和改进了~Vilsmeier反应的方法台成茴香醛。对台成反应的工艺流程、工艺条件、影响产率的因素，副产物的生成及其对营香醛质量的影响、络台物的形成以及反应历程等方面进行了探讨，对产品茴香醛和副产物进行了必要的分离和鉴定。产物产率达71．2，超过了国外专利水平(70％)。创造了有利条件。1前言茴香醛的需要量与日俱增，国内尚无一茴香醛作为

2、中味型香料，长期以来广泛个厂家正式批量生产，主要依靠进口。为应用于医药、食品及日用化学工业中}作为此，我们在综合评比芳醛合成的十几种方无氰镀锌DE添加剂的优良光亮剂近年来也法[～B⋯1B]的基础上，对Vilsmeier反得到迅速发展，它能在较宽的电流密度范围应加以改进r8一‘]并成功地合成了纯度较内，提高阳极极化，获得光亮镀层，为环保高的茴香醛，反应式如下l。。吼H㈩茱Ei：涟DMF1u这是以苯甲醚(愈创木酚的下脚料)为反应在3口瓶内进行。首先DMF与缩合原料，PAN，N一二甲基甲酰胺(DMF)为剂在一定温度下，反应一

3、定时间生成络合物，甲酰化剂的工艺路线，其过程可概括如下：络合物可能有两个共振杂化极限结构(见式DMF缩合剂2)。形成络合物是一个放热过程，应严格控苯甲醚{％4反应温度。络合物与苯甲醚作用得茴香醛络合物一一÷甲酰化÷水解÷(见式3)，还有少量邻甲氧基苯甲醛和苯酚折光率测定等副产物生成。甲酰化是一个吸热反应苯甲醚的苯环墓泰一一萎罨一璧詹蓊鋈对以DMF为甲酰化剂的亲电取代反应活性色谱及质谱分析较低，应不断加热，并控制适当温度，一般-参加此项研究工作的还有杨盘兰同志、太原工业大学78届部分毕业生和ll】西匡学院79届部分毕业生

4、P维普资讯http://www.cqvip.com·40·天然气化工1990年第2期cc。结台剂一[：：>。一CI{：'．4-=—n]。端。cz，0C【(3)÷c”。一+14~0c⋯在7O～120"(3，lShp~反应即可完成。然后水泉a解、分层、萃取和减压蒸馏，收集1O0～反应物配料摩尔比苯甲醛-缩台剂t140℃／1．33322kPa馏分，为淡黄色油状透DMF为1：l{1～1l1．3i1．3，反应明液体，有浓郁香眯。一次减压蒸馏的产品温度70~120℃，反应时间为4~20h，反应总合醛量为85～95(wt，下同)，完

5、全混台物蝗热倒．~600g冰水中，剧烈搅拌水解符合无氰镀锌的要求。)。30mi~，静置分层，水层用30m1苯甲醚分3一次减压蒸馏所得产品经碱洗或饱和亚次萃职，油层母液与萃取液台并进行～r一减__一．压蒸一～一∞．．．；m硫酸氢钠溶液处理，再减压蒸馏，总台醛量馏，回收苯甲醚和得产品茴香醛。回收的苯可迭95％一99．9％，符合香料和食品工业要甲醚经精馏可连续使用。求。其他条件相同的情况下，不同摩尔比和总醛含量的化学分析和精密气相色谱分不周反应温度下，试验结果见表1～衾4。反析数据相吻合。进一步对产品和副产物进行应温度与产率

6、的关系见图1。了质谱测定，所用气相色谱仪为日本岛津表1配料比为l：1：l时温度与产蛊的关系GC7AG，鉴定器为氢火焰离子化鉴定器。色质谱仪为瑞典LKB一2091。此项研究成果工艺流程短设备简单、易于操作、原料价廉易得、原料和中间体无毒或低毒反应在液相、常压下进行，瘪予工业化和不易造成2坎污染等特点。该研究工作不仅国内来见报遘，而且产物的产率达71．2，超过了同外专利水平曼．实验从试验数据可见，原料配比为1：1．1：以苯甲醚、DlVfF{N缩台剂的不同摩尔!，反应温度为90~100±1℃，反应时间比为基础进行了加料顺序、

7、加料方式、反应在6～8h，酸性条件下水解O．sh~,j产率最高温度、反应时间、水解介质、水解温度东(迭7I．2)。试验证明，其他配料比下的解时间等实验备件的筛选，达到了预期的效反应条件产率不高。维普资讯http://www.cqvip.com1990年第2期天然气化工i41·表2配料比为l：1．1：1．1时温度与产率关系表4配科比为1：1．2：1．2对温度与产率关系批号度±1℃l产率，蚰拈盯n拍24·4220703．64b8049．7O3l9OI．}50．0843g5『58．74鲫帅∞∞6746，06】0053．7．。

8、l29】05j4B．7．{s．e7l20t10I39．18表3配料比为1：1．2：1．1时温度与产率关系0I70l27"-拈1529057．85209569．10130邶O鸫．79j5B】054●．5611D35．7B不同反应条件对副产物一苯酚生成的影掘魔．‘C响如下：①配料比相同，升高反应温度有利图1反应温度与产率的关系于生成苯