固载化AlCl_2c3_催化剂上Endo-TCD异构化反应的分析

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1、大连理工大学硕士学位论文(3)ImmobilizedA1C13catalystexhibitsbettercatalyticalperformanceduringtheisomerizationofendo·TCDisomerization．Theisomerizationproductdistributioncallbecontrolledbychangingreactiontemperatureandreactiontime．Completelyexo-TCDproductcanbesynthesizedbyendo·TCD

2、isomerizationunderlowerreactiontemperatureandshorterreactiontimewhileadarnantaneCanbeformedunderhigherreactiontemperatureandlongreactiontime．KeyWords：ImmobilizedA1Chcatalyst：Endo-TCDisomerization；Adamantane；Exo—TCD—III—独创性说明作者郑重声明：本硕士学位论文是我个人在导师指导下进行的研究工作及取得研究成果。尽我所知

3、，除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含其他人已经发表或撰写的研究成果，也不包含为获得大连理工大学或者其他单位的学位或证书所使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的贡献均已在论文中做了明确的说明并表示了谢意。大连理工大学硕士研究生学位论文大连理工大学学位论文版权使用授权书本学位论文作者及指导教师完全了解“大连理工大学硕士、博士学位论文版权使用规定”，同意大连理工大学保留并向国家有关部门或机构送交学位论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅。本人授权大连理工大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检

4、索，也可采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编学位论文。作者签名：盘函萋导师签名：主太垫大连理工大学硕士学位论文引言桥式四氢双环戊二烯(endo．TCD)，是由双环戊二烯经过二聚和加氢反应后生成。Endo．TCD的异构化产物金刚烷和挂式四氢双环戊二烯都是非常有用的精细化工产品。近年来，金刚烷和挂式四氢双环戊二烯的利用越来越引起人们的重视。金刚烷是一种高度对称的笼状烷烃，它具有独特的结构和性质，金刚烷分子的熔点较高，是已知烃中熔点最高的有机物之一，金刚烷分子的脂溶性好，具有良好的润滑性。金刚烷早期主要用于制备抗A型流感病毒，用作

5、脑血管扩张剂、抗菌素及人造血液等，后来在功能分子、润滑剂、催化剂等领域有重要用途，被誉为新一代精细化工原料。金刚烷最初是由Landy从石油馏分中分离出来的，但由于石油中金刚烷的含量甚微(约为0．0004％)，因此早期金刚烷的应用发展十分缓慢。20世纪40年代，人们首次采用关环法合成了金刚烷，该方法反应复杂，副反应多，生产成本较高，仅得到收率为6．5％的金刚烷。直到上世纪50年代末，Schleyer采用环烷烃催化异构化法合成金刚烷后，这一领域才有较大的发展，对金刚烷的结构、性质有了较全面、系统地认识，逐步实现金刚烷的工业化生产，并

6、开发出多种有用的金刚烷衍生物。目前，环烷烃催化异构化法合成金刚烷所用的催化剂主要有四类：A1C13催化剂是最早用于环状烃催化异构化法的催化剂，该方法已经实现工业化。国内的东北制药厂采用A1C]3并添加适量助催化剂的方法，可以得到较高收率的金刚烷，但该法腐蚀性强，后处理比较麻烦。沸石分子筛催化剂活性高、易再生并且与产物容易分离。日本出光兴产公司采用稀土改性的Y型沸石为载体，负载多种贵金属制备的沸石基双功能催化剂用于金刚烷的合成，已经进入工业化生产阶段。但由于沸石酸性低，反应需在较高温度(250℃)下进行，而为提高金刚烷选择性需要添

7、加HCl以及贵金属作助催化剂，这样会带来设备腐蚀和成本提高的问题；以室温离子液体为催化剂可以得到较高的金刚烷收率，但离子液体的制备过程复杂，工业应用受到限制。超强酸法具有较高的活性和选择性，是上述其它类型催化剂无法比拟的，但是液体超强酸腐蚀性强，反应时间长，单位时间产量较低，该法近期尚难实现工业化。因此，寻找对环境友好的固体酸催化剂，开发高效节能的反应技术，仍然是金刚烷生产中迫切需要解决的关键问题。Endo．TCD的另一种异构化产物挂式四氢双环戊二烯(exo．TCD)具有较高的体积热值和非常优良的低温性能，是现代新型高超音速飞行

8、器的理想燃料。由于其来源广泛，合成过程相对简单，目前已经成为用量最大、用途最广、综合性能较好、成本较低的合成高密度液体烃燃料。20世纪80年代，人们发现exo．TCD具有良好的低温性能，既可单独用作燃料，也可以作为高粘度、高冰点的高密度燃料的稀释剂。早期，end