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时间:2019-06-24
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1、第28章脂肪酸的分解代谢脂肪的生理功能:生物膜的结构组分:磷脂、糖脂储能物质、燃料分子(氧化时每克可释放出38.9kJ的能量,每克糖和蛋白质氧化时释放的能量仅分别为17.2kJ和23.4kJ。)信号传导:激素、胞内信使一、脂质的消化、吸收和传送发生在脂质-水界面处场所:胃、小肠上皮细胞酶:胃脂肪酶、胰脂肪酶(辅脂酶)、磷脂酶、胆固醇脂酶(一)脂肪的消化O=—O=—CH2—O—C—R1R2—C—O—C—HCH2—O—C—R3O=R1、R2、R3可以相同,也可以不全相同甚至完全不同,R2多是不饱和的。甘油三酯(triacylglyce
2、rol)非极性化合物无水状态存储甘油磷脂CHR2CCHPCH2P-XCR1X=–H磷脂酸(PA)X=–CH2–CH2–N+(CH3)3磷脂酰胆碱X=–CH2–CH–NH2磷脂酰丝氨酸COOH–ooooooCH2OO(二)脂肪的吸收小肠小肠上皮细胞脂肪或肌肉细胞血管(脂肪的动员)(饥饿等状况下)脂肪酶为激素敏感肾上腺素、去甲肾上腺素、胰高血糖素激活胰岛素抑制(三)脂肪的水解脂肪脂肪酶甘油+脂肪酸CH2-O-C-R1R2-C-O-CHCH2OH--CH2-O-C-R1R2-C-O-CHCH2-O-C-R3O=O=O=H2OR3COOH
3、三酰甘油脂肪酶O=O=---CH2OHHCOHCH2OHCH2OHR2-C-O-CHCH2OHO=--H2OR1COOH二酰甘油脂肪酶H2OR2COOH单酰甘油脂肪酶--限速步骤,磷酸化的脂肪酶有活性,动物的脂肪酶存在于脂肪细胞中,而植物的脂肪酶存在脂体、油体及乙醛酸循环体中。(四)甘油的氧化分解与转化动物的脂肪细胞中无甘油激酶,则甘油需要经血液运到肝细胞中进行氧化分解。GlycolysisCH2OHHCOHCH2OH--ATPADP+Pi甘油激酶CH2OHHCOHCH2O-P--磷酸酯酶NAD+NADH+H+磷酸甘油脱氢酶CH2
4、OHC=OCH2O-P--异构酶磷酸丙糖CHOCHOHCH2O-P--糖异生葡萄糖EMPCH3C=OCOOH--乙酰COATCACO2+H2O糖代谢与脂代谢通过磷酸二羟丙酮联系起来。甘油可生糖,但脂肪酸几乎不能生糖二、脂肪酸的氧化场所:线粒体基质(真核)细胞溶胶(原核)脂肪酸进入细胞,在胞浆中被活化,形成脂酰CoA(一)脂肪酸的活化10碳以上的脂酰CoA不能透过线粒体内膜肉毒碱(3-羟基-4-三甲氨基丁酸)脂酰CoA载体(二)脂酰CoA转运入线粒体脂酰肉碱转移酶Ⅰ脂酰肉碱转移酶Ⅱ(三)脂肪酸的β氧化饱和脂肪酸在一系列酶的作用下,羧
5、基端的β位C原子发生氧化,碳链在α位C原子与β位C原子间发生断裂,每次生成一个乙酰CoA和较原来少二个碳单位的脂肪酸,这个不断重复进行的脂肪酸氧化过程称为β-氧化。ababFranzKnoop’slabelingExperiments(1904):fattyacidsaredegradedbyoxidationattheβCarbon.βoxidation脂酰CoA在线粒体基质中进行氧化反应历程:脱氢、水化、再脱氢和硫解①脂酰CoA脱氢氧化在脂酰CoA脱氢酶的催化下,在-和-碳原子上各脱去一个氢原子,生成反式,-烯脂酰C
6、oA,氢受体是FAD。偶数C饱和脂肪酸②水化在烯脂酰CoA水合酶催化下,,-烯脂酰CoA水化,生成L(+)--羟脂酰CoA。③再脱氢在-羟脂酰CoA脱氢酶催化下,脱氢生成-酮脂酰CoA。反应的氢受体为NAD+。此脱氢酶具有立体专一性,只催化L(+)--羟脂酰CoA的脱氢。④硫解在-酮脂酰CoA硫解酶催化下,生成乙酰CoA和比原来少两个碳原子的脂酰CoA。电子传递黄素蛋白(四)脂肪酸-氧化产生的能量软脂酸(16碳)经7次-氧化生成:8个乙酰CoA(10)807分子FADH(1.5)10.57分子NADH(2.5)1
7、7.5活化消耗1分子ATP中两个高能磷酸键108个ATP106个ATP(五)脂肪酸-氧化的生理意义为机体提供比糖氧化更多的能量乙酰CoA可作为脂肪酸和某些AA的合成原料产生大量的水可供陆生动物对水的需要三、不饱和脂肪酸的氧化(二)多不饱和脂肪酸异构酶、还原酶场所:线粒体脂肪酸活化与转运同饱和脂肪酸(一)单不饱和脂肪酸异构酶油酰CoAΔ3-顺-12烯酰CoA烯酰CoA异构酶Δ2-顺-12烯酰CoA单不饱和脂肪酸的分解烯酰CoA异构酶烯酰CoA还原酶(三)奇数碳原子脂肪酸氧化丙酰CoA羧化酶生物素D-甲基丙二酰CoA消旋酶甲基丙二酰
8、CoA变位酶辅酶B12奇数碳原子FA的氧化脂酰CoA脱氢酶不能作用丙酰CoA丙酰CoA+ATP+CO2甲基丙二酸单酰CoA+ADP+Pi丙酰CoA羧化酶生物素甲基丙二酸单酰CoA变位酶琥珀酰CoA,进入TCAVB12丙酸代谢的一条途径丙酸的来源反刍
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