《炔烃和二烯烃》课件

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1、第四章炔烃和二烯烃通式：CnH2n-2炔烃官能团：-C≡C-二烯烃官能团：-C=C-炔烃和二烯烃1掌握炔烃的结构和命名。2掌握炔烃的的化学性质，比较烯烃和炔烃化学性质的异同。3掌握共轭二烯烃的结构特点及其重要性质。4掌握共轭体系的分类、共轭效应及其应用。炔烃和二烯烃都是通式为CnH2n-2的不饱和烃，炔烃是分子中含有-C≡C-的不饱和烃，二烯烃是含有两个碳碳双键的不饱和烃，它们是同分异构体，但结构不同，性质各异。【学习要求】第一节　炔烃一、炔烃的结构乙炔是最简单的炔烃，构造式为H—C≡C—H，在乙炔

2、分子中，碳原子是sp杂化。1.sp杂化轨道杂化后形成两个sp杂化轨道（含1/2S和1/2P成分），剩下两个杂化P的轨道。两个sp杂化轨道成1800分布，两个未杂化的P(PY、PZ)轨道互相垂直，它们与中一碳的两个P轨道两两互相侧面重叠形成两个互相垂直的键。2.三键的形成叁键是同一个键和两个互相垂直的组成的。两个键的电子云分布好象是国围绕两个碳原子核心联系的圆柱状的电子云。其示意如下图：C≡C键：1个C－Cσ键：sp-sp，2个C－Cπ键：2p-2p，互相垂直。C－H键：sp-1sσ键。3.

3、特点：A.由于在两个碳原子之间电子云密度大，sp轨道的s成份多，使sp-spσ键较短，形成π键的p轨道重叠程度大，因此，炔烃的亲电加成活性不如烯烃。B.由于sp杂化碳的电负性较大，电负性：Csp>Csp2>Csp3，使C－H键的极性增强，H表现为一定的酸性。乙炔：pKa～25乙烯：pKa～44乙烷：pKa～50炔烃没有顺反异构。炔烃的系统命名法与烯烃相似，即选择含三键的最长碳链作为主链，将支链作为取代基。二、炔烃的异构和命名烯炔命名时，选择含有双键和三键的最长碳链作主链，主链碳原子编号时，应从离官能

4、团最近的一端开始，在同等的情况下，要使双键的位次最小。3-戊烯-1-炔2-甲基-1-己烯-3,5-二炔1-丁炔3-甲基-1-丁炔4-乙基-1-庚烯-5-炔5-乙烯基-2-辛烯-6-炔3-戊烯-1-炔(不叫2-戊烯-4-炔)炔烃的沸点比对应的烯烃约高10~20℃；相对密度和折射率比对应的烯烃稍大。碳链相同的炔烃，将三键由链的外侧向中间移动时，沸点、相对密度、折射率都显著升高。炔烃在水里的溶解度很小，但比对应的烷烃和烯烃大一些，炔烃易溶于四氯化碳、乙醚、烷烃等极性小的溶剂。三、炔烃的物理性质结构与性质分

5、析R-C≡C-H炔烃的弱酸性-炔化物的生成叁键的催化加氢、亲电加成、亲核加成、氧化、聚合反应1炔化物的生成-----弱酸性(乙炔：pKa=25)①炔钠应用：炔化钠可以和卤代烃作用，而使碳链增长，这个反应是由炔烃负离子进攻和卤素相连的碳原子，而发生的亲核取代反应。四、炔烃的化学性质②其他炔化物乙炔或碳碳三键在链端的炔烃与硝酸银或氯化亚铜的氨溶液作用，立即生成白色的炔化银或红色的炔化亚铜沉淀。炔化银和炔化亚铜在干燥状态下，受热或撞击易分解而引起爆炸，所以在实验室中应用硝酸处理，使它们分解。炔烃由Pt作催

6、化剂，完全氢化，可生成烷烃。如果选择适当的催化剂，可以使产物停留在烯烃阶段，还可以控制产物的构型。A.用林德勒（lindlarPd）【Pd-CaCO3/Pb(OOCCH3)2/喹啉】催化剂催化加氢，可得顺式烯烃。B.在液氨中用Na或Li还原炔烃，主要得反式烯烃。2催化氢化林得勒催化剂，是沉淀在BaSO4或CaCO3上的Pd，并用醋酸铅或喹啉降低其活性。烯炔部分被氢化时，三键首先被氢化。烯烃和炔烃分别加氢时，炔加氢的速度比烯慢，其他加成反应也是如此，但烯烃和炔烃的混合物加氢时，炔烃更易吸附在催化剂表面

7、，所以三键先被氢化。①加卤素炔烃与卤素起加成反应时，先生成二卤化物，继续作用生成四卤化物。烯炔加卤素时，首先加在双键上。原因：炔烃的亲电加成反应要比烯烃的难些，是由于三键的π电子比双键的难以极化，较难给出电子和亲电试剂作用。Br2Br2BrRCCRBrRCCRBrBrBrBrRCCRBr2CH2CHCH2CCHBrBrCH2CHCH2CCH3亲电加成②加氢卤酸炔烃与卤化氢起加成反应时，可以加一分子或两分子卤化氢，加成产物符合马氏规则。炔烃与HCl加成时，需用HgCl2催化，与HBr加成时，也有过氧化

8、物效应，生成反马氏规则的产物，烯炔加卤化氢时，加成反应也是先在双键上进行。③加水将乙炔通入含HgSO4的稀H2SO4溶液中，可与一分子水加成，生成乙醛。反应是先生成不稳定的乙烯醇，再发生分子重排，生成乙醛的。这一反应称为库切洛夫(Кучеров)反应。其他炔烃加水则生成酮。HgSOH2O+HgSO4H2SO4CHCHCH2CHOH[]CH3CHOH2O+RCCH4H2SO4RCCH2OH[]RCCH3O①加氢氰酸乙炔和HCN进行加成，生成丙烯腈，这一反应中，与乙烯和氢