《氮族元素》PPT课件

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1、§14-1氮族元素的通性§14-4砷、锑、铋第十四章氮族元素§14-3磷和它的化合物§14-5盐类的热分解§14-2氮和它的化合物重点掌握8/23/20211§14-1氮族元素的通性氮磷砷锑铋元素符号NPAsSbBi价电子构型2s22p33s23p34s24p35s25p36s26p3主要氧化数-3,-2,-1,+1……+5-3,+1,+3,+5-3,+3,+5+3,+5+3,+5共价半径/pm75110122143152M3-离子半径/pm171212222245M3+离子半径/pm69921

2、08M5+离子半径/pm1134476274电负性(Pauling)3.042.192.182.052.02表14-1氮族元素的性质8/23/202122-1氮的成键特征(P641)离子键:如Mg3N2,Li3N等。共价键:三个共价单键,如NH3、NCl3,N以sp3杂化;一个共价单键和一个共价双键,如Cl-N=O,N以sp2杂化;形成一个共价叁键,C≡N-;N3-中间的N原子以sp杂化;氮的氧化物大多形成不定域大π键;NO2-、NO3-、HNO3有大π键。3.配位键:Cu(NH3)42+、[O

3、s(NH3)5(N2)]2+、2-2氮元素的氧化态-吉布斯自由能图(P644)N2和NH4+是热力学稳定状态;0~+5之间的氧化态易发生歧化。§14-2氮和它的化合物8/23/20213N2[KK(2s)2(*2s)2(2py)2(2pz)2(2p)2]N2的键能941.69kJ·mol-1,是最稳定的双原子分子2-3氮在自然界中的分布和单质氮(P644)NH4Cl+NaNO2=NaCl+N2↑+2H2OT1、实验室中怎样制备N2,怎样除去其中的O2、H2O、NH3杂质?(P646—6

4、47)除O2,使气体通过炽热的铜丝;除NH3,使气体通过浓硫酸洗涤;除H2O,使气体通过碱石灰干燥剂。T2、写出NH4Cl、(NH4)2SO4、(NH4)3PO4和NH4NO3热分解反应式。(P654)(NH4)2Cr2O7(s)=N2↑+Cr2O3+4H2O8NH3+3Br2(aq)=N2↑+6NH4Br实验室法:其它反应:8/23/20214T3、写出NH3、N2H4(l)、NH2OH(s)和HN3(s)的结构式;指出N原子的杂化方式;比较碱性的大小,并说明碱性大小原因。(P655-659)

5、顺式联氨(肼)N以sp3杂化羟氨N以sp3杂化氢叠氮酸1是sp2,2是sp杂化氨的衍生物:NH3N2H4NH2OHHN3N的氧化数:-3-2-1-1/3Kθ:10-510-610-9质子酸与氢相连的N原子电子云密度小,酸性强、碱性弱。123∶N=N≡N∶HN3-8/23/20215氨的衍生物制备方法:2NH4Cl+Ca(OH)2=CaCl2+2NH3↑+2H2O2NH3+ClO-=N2H4+Cl-+H2O在催化剂作用下,H2还原NO2得到NH2OH(s)T4、分别写出Mg3N2和Li3N的水解反

6、应式。(思考)T5、写出NO的MO式,说明键级,比较NO与N2的稳定性。液氨溶解活泼金属生成蓝色溶液:Na→Na++e-Na++xNH3=Na(NH3)x+e-+yNH3=(NH3)y-(蓝色)NO[KK(σ2s)2(σ*2s)2(σ2px)2(π2py)2(π2pz)2(π*2py)1]有1个3电子键,键级=2.5,比N2活泼。2-5氮的含氧化物(P659)该溶液能导电,较稳定,有强还原性,蒸干得到原来的碱金属,放置产生氢气。金属液氨溶液的特性是含“氨合电子”。8/23/20216T6、画出N

7、2O、NO2、N2O4、N2O3和N2O5的结构式,指出N原子杂化方式和分子中大键情况。(p660,表14-5)固体为NO2+·NO3-2个N原子sp2杂化2个N原子sp2杂化2个N原子sp2杂化N原子sp2杂化中心N原子sp杂化8/23/20217T7.什么棕色环反应,其用途是什么?NO+FeSO4=Fe(NO)SO4(棕色)检验NO3-T8、饱和NaNO2与稀H2SO4反应时,一开始显淡蓝色然后又消失,为什么?2HNO2(冷)=N2O3(蓝)+H2ON2O3=NO2+NOT9、分别写出NaN

8、O2与MnO4-、I-、Cl2、Ag+的反应方程式。(p663)T10.画出NO2+、NO2和NO2-的结构,说明N的杂化方式。(p663)硫酸亚硝酰合铁(Ⅱ)NO2+NO2NO2-直线形V形V形8/23/20218T11.画出HNO3和NO3-结构式,说明大π键情况。HOONO-------氢键--------T12.写出Zn(或Fe)与HNO3的反应式。Zn+4HNO3(浓)=Zn(NO3)2+2NO2+2H2O3Zn+8HNO3(稀1:2)=3Zn(NO3)2+2NO+4H2O4Zn+10

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