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1、离子液体在Phosphor—aldol反应中的应用第3O卷第12期刘若雨等:离子液体在Phosphor-aldol反应中的应用937化学试剂,2008,30(12),937～938;940离子液体在Phosphor—aldol反应中的应用刘若雨,一,叶勇¨,李会娜,钟尚宾,刘存江,赵玉芬,(1.郑卅I大学化学系化学生物学重点实验室;河南郑州450001;2.南阳师范学院化学与制药工程学院,河南南阳473061;3.清华大学化学系生命有机磷化学与化学生物学教育部重点实验室,北京100083)摘要:主要介绍1一丁基一3一甲基咪唑氟硼酸盐离子液体作为反应溶剂,用于Phosphor
2、-aldol反应.与有机溶剂作介质的反应条件相比,离子液体中的反应条件相对温和,一般情况下反应可在常温,常压下进行,在反应速率,转化率和选择性上与有机溶剂相近.同时,离子液体能循环利用,节约了资源,倡导了绿色化学的理念.关键词:离子液体;1-丁基一3一甲基咪唑氟硼酸盐([Bmim]BF4);Phosphoms—aldol反应中图分类号:0626.2文献标识码:A文章编号:0258—3283(2008)12—0937—02离子液体是指在室温或者接近室温温度下呈液态的,完全由阳离子和阴离子构成的盐,也称低温熔融盐;可以通过简单地改变其结构来控制它的熔点,粘度,密度,溶解性等.离
3、子液体良好的热稳定性,不可燃性,不挥发,不爆炸及低毒性符合20世纪90年代提出的绿色化学和绿色合成的思想,所以,人们更加关注对离子液体的研究.已有的研究表明[1-4],离子液体独特的性能使其在很多领域有着诱人的应用前景.近年来,离子液体在立体选择性反应中的应用更是引起了广大科技工作者的兴趣j.同有机溶剂作为反应介质相比,离子液体增加了反应的活性,选择性及催化剂的稳定性等,更重要的是它消除了挥发性有机溶剂对环境的影响,而且可以重复使用,在绿色有机合成有广阔的应用前景.本文介绍了离子液体1.丁基.3,甲基咪唑氟硼酸盐([Bmim]BFd)的组成和制备方法,并对合成的产物作了红外
4、光谱,核磁共振的结构表征,介绍了其在Phosphor-aldol反应中的应用..坫J.1实验部分1.1主要仪器与试剂RE.52AA旋转蒸发仪(上海亚荣生化仪器厂);SHE.II型循环真空泵(上海亚荣生化仪器厂);IR200'型红外光谱仪(ThermoNicolet公司);AM400型核磁共振仪(D2O,rIMS为内标,实验温度为常温20℃,Bruker公司).Ⅳ.甲基咪唑(分析纯,百灵威化学试剂公司);氯代正丁烷(分析纯,国药集团化学试剂北京有限公司);四氟硼酸(化学纯,上海三爱思试剂有限公司);苯甲醛(分析纯,国药集团化学试剂有限公司);碳酸钾(分析纯,天津市四通化工厂)
5、;亚磷酸甲酯(分析纯,国药集团化学试剂有限公司).1.2实验过程离子液体的制备参照文献[10].取1mL离子液体,加入碳酸钾调节pH至中性略偏碱性.将0.462mL(5mmo1)亚磷酸甲酯和0.557mL(5.5mmo1)苯甲醛加入到上述干燥的离子液体中,混合搅拌,TLC跟踪反应完全后,萃取分离离子液体和反应物,回收离子液体再利用.用乙酸乙酯和石油醚做展开剂,柱层色谱将原料与产物分开,得到纯的Phosphor.aldol反应产物a.羟基亚磷酸酯.离子液体反应体系循环使用3次后,产率基本不变..{一+㈣3一亚磷酸甲酯和苯甲醛在离子液体中的反应Dimethylphosphona
6、teaodbenzaldehydeinionicliqiuds2结果与讨论2.1离子液体的结构表征离子液体的红外谱图中,在3400～2900cm附近波数范围的c—H伸缩振动吸收谱带中,大于3100am-1是芳香c—H的伸缩振动引起的,而3000～2700cm-1波数范围为饱和的c—H伸缩振动频率区;芳环骨架振动是1568,1631am～;B的B—F伸缩振动在1112收稿日期:2008.04.08基金项目:国家自然科学基金资助项目(20602032).作者简介:刘若雨(1970.),女,河南南阳人,博士生,主要研究方向为化学生物学,有机磷化学.938化学试剂2008年12月C
7、ITI～.离子液体HNMR(400MHz,DE0),:8.59(s,1H,NCHN);7.35(s,1H,CHsNCHCHNC4H9);7.30(s,1H,CH1NCHCHNC4H9);4.06(t,2H,NCH2CHECH2CH3);3.76(s,3H,NCH3);1.73(m,2H,NCH2c_H2CH2CH3);1.19(m,2H,NCH2CH2-CH2cH3);0.78(t,3H,NC3HvcH3).离子液体阴阳离子的比例通过硝酸银标准溶液标定.2.2一羟基磷酸酯的结构表征In.P.102～105℃.HNM
