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时间:2019-03-08
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1、分类号⋯⋯⋯⋯⋯..UDC密级⋯公⋯五⋯.多蟊声夕擎硕士研究生学位论文离子液体在Suzuki偶联反应中应用申请人:学号:培养单位:学科专业:研究方向:指导教师:完成日期:王熳2111355化学化工与材料学院应用化学精细有机合成与技术初文毅副教授2014年3月28日
2、IIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIlY2568798中文摘要一中文摘要联芳基结构广泛存在于天然产物中,是许多药物中间体、功能性材料等物质的重要结构单元。当前Suzuki反应的研究重点是探索价格低廉、环境友好、高效可循环的
3、催化体系。离子液体作为一种新的绿色溶剂,可以用来代替有污染的有机溶剂,使Suzuki反应顺利的进行。本论文对离子液体中钯/碳和镍催化的Suzuki反应进行了研究,并开发出三个合成联苯类化合物的新体系。首先,开发了一个新型离子液体为溶剂,钯碳催化Suzuki反应新体系。考察了不同离子液体及与水比例、催化剂量、温度、碱、反应气氛等条件对Suzuki反应的影响,获得了最佳反应条件。并在最佳条件下成功合成了18个联苯类化合物。同时催化剂和反应溶剂可以回收利用5次。其次,开发了一个绿色溶剂IL/PEG400/水为溶剂,高效可回收的Su
4、zuki反应新体系。考察了PEG与水比例、催化剂量、反应温度、碱、溶剂、反应气氛等条件对Suzuki反应的影响,获得了最佳反应条件。并在最佳条件下成功合成了25个联苯类化合物。该体系反应条件温和、催化效率高,同时催化剂和反应溶剂可以回收利用4次。第三,开发了一个以离子液体为溶剂,镍催化的Suzuki反应新体系。通过条件筛选出最佳反应条件,以三氟乙酸镍为催化剂,加入适当配体催化Suzuki反应,应用该体系成功合成了21个联苯类化合物。使用苯甲磺酸酯类为底物成功合成了6个联苯类化合物。反应成本降低,操作简单并且对环境友好。关键词
5、:Suzuki反应,绿色溶剂,离子液体,钯/碳催化,镍催化黑龙江大学硕士学位论文AbstractManynatural‘productscontainingtheunitofbiarylsaretheimportantconstitutionalunitsofpharmaceuticalsandfunctionalmaterials.Suzukireactioniswidelyestablishedasapowerfultooltosynthesizebiarylsduetoitshi曲efficiency,lowcosta
6、ndmildcondition。CurrentstudyfocusedontheSuzukireactionistoexploreinexpensive,environmentallyfriendly,efficientandrecyclablecatalyticsystem.Asagreensolvent,ionicliquid(IL)insteadoftraditionalorganicsolventcanbeusedinSuzukireactionsmoothly.Inthispaper,threenewionicli
7、quidsystemsofSuzukireactionsweredevelopedbyPd/CcatalystandNickelcatalyst.Firstofall,anewsystemofionicliquidassolvent,SuzukireactioncatalyzedbyPd/Cwasdeveloped.Thereactionconditionsincludingtheratioofionicliquidsandwater,theamountofcatalyst,temperature,baseandatmosp
8、herewereinvestigatedcarefully.Theoptimizedprocessconditionsweredeveloped.Eighteencompoundsofbiarylsweresuccessfullysynthesizedunderthebestconditions.Meanwhilecatalystandsolventcanberecycledfivetimes.Secondl5useIL/PEG/H20assolvent,anefficientandrecyclableprotocoltot
9、heSuzukireactionwasdeveloped.Consideredtheinfluenceofcatalyst,temperature,baseandatmosphere,theoptimizedconditionsweredeveloped.Bythismildconditi
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