（PPh3）2Pd（Ar）Br在Suzuki偶联反应中的应用.pdf

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1、2014年第22卷合成化学Vo1．22，2014第3期，4O4～407ChineseJournalofSyntheticChemiat~No．3，404—407·研究简报·(PPh3)2Pd(Ar)Br在Suzuki偶联反应中的应用付宏伟，李慧，李静，战宏梅，程延祥。(1．中国科学院长春应用化学研究所高分子物理与化学国家重点实验室，吉林长春130022；2．中国科学院大学，北京100039)摘要：芳基钯(Ⅱ)化合物(PPh3)：Pd(Ar)Br(1a—le)与苯硼酸(2)经Suzuki偶联反应定量合成了

2、一系列取代联苯(3a一3e)，其结构经HNMR确证。考察了辅助膦配体、反应温度、反应溶剂、反应时间、原料配比及芳环上取代基对偶联反应的影响。实验结果表明，在最佳反应条件[11mmol，n(1)／n(2)=1／1，不加膦配体，甲苯／水为溶剂，于60℃～90℃反应3h一24h]下，可定量生成3；过量辅助膦配体和低反应温度不利于偶联反应中金属转移和还原消除的顺利进行，收率较低；芳环上带有吸电子基团时则有利于金属转移和还原消除，收率较高。关键词：芳基钯(Ⅱ)化合物；Suzuki偶联反应；金属转移；还原消除；电子

3、效应；合成中图分类号：0625．13；0614．8文献标识码：A文章编号：1005-1511(2014)0343404434Applicationsof(PPha)2Pd(Ar)BrinSuzukiCouplingReactionFUHong．wei，LIHui，LIJing，ZHANHong．mel”，CHENGYan—xiang(1．StateKeyLaboratoryofPolymerPhysicsandChemistry，ChangchunInstituteofAppuedChemistry，C

4、hineseAcademyofSciences，Changchun130022，China；2．UniversityofChineseAcademyofSciences，Beijing100~9，China)Abstract：Aseriesofsubstituteddiphenyls(3a一3e)weresynthesizedbySuzukicouplingreactionof(PPh3)2Pd(Ar)Br(1a—le)withphenylboronicacid(2)undertheoptimumrea

5、ctionconditions[11mmol，／7,(1)／n(2)=1／1，withoutauxiliaryphosphineligand，usingtolueneandH20asamixturesolvent，at60℃～90oCfor3h一24h]．ThestructureswereconfirmedbyHNMR．Theresultsshowedthatadditionalauxiliaryphosphineligandandlowreactiontemperaturewereunfavorabl

6、etothetransmetallationandreducfiveeliminationprocess，deducedfromthelowercouplingyield，whiletheelectronwithdrawingsubsfituentonthearylunitcouldacceleratetheaforementionedprocess，indica-tiveofthehighercouplingyield．Keywords：arylPd(1I)compound；Suzukicouplin

7、greaction；transmetallation；reductiveelimina—tion；electronicefect；synthesis钯催化卤代芳烃与芳基硼酸的Suzuki偶联程主要包含三个基元反应，即氧化加成、金属反应是构建C—c键的重要手段，已成为合转移和还原消除反应。其中，氧化加成是反应历成多烯烃、苯乙烯和联苯衍生物的有效方法之一，程的第一步，通常也是决速步骤，对这一过程广泛应用于有机功能材料、医药、染料、农药以及的研究相对系统和较为全面¨o。而相应的金有机合成中间体等领域。Suzu

8、ki偶联反应过属转移和还原消除过程由于反应速率较快，不利收稿日期：2013-03—11；修订日期：2014-02-26基金项目：国家自然科学基金资助项目(21174141)作者简介：付宏伟(1981一)，男，汉族，江西德兴人，博士研究生，主要从事有机金属化合物的合成及其催化偶联反应研究。通信联系人：战宏梅，E-mail：l1I】1zharI@eiae．jl_cn第3期付宏伟等：(PPh3)2Pd(At)13r~Suzuki偶联反应中的应用一