有机化学第十一章酚和醌

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1、第十一章酚和醌1.掌握酚的分类及其命名法。2.掌握酚的结构特点与化学性质。3.理解酚及取代酚的酸性，比较醇和酚的酸性。4.了解酚的主要制备方法和重要用途学习要求第一部分酚11.1酚的构造、分类和命名11.2酚的制法11.3酚的物理性质11.4酚的化学性质第二部分醌（不学）羟基直接连在芳环上的化合物称为酚。羟基也是酚的官能团，称为酚羟基。羟基与芳环侧链上饱和碳原子相连的化合物为芳醇。11.1酚的结构、分类和命名1.酚的结构、分类最简单的酚是苯酚。①苯环上电子云密度增加；SP2p-共轭②酚羟基氢的离解能力增强。..按酚羟基数目分类：①一元酚一个羟基②二元

2、酚二个羟基③多元酚两个以上2.酚的命名酚的命名一般是以羟基为主官能团，在“酚”字前加苯共同作为母体，再加上其它取代基的位次、数目和名称就是酚的系统命名。２－甲基苯酚官能团优先次序：-COOH>-SO3H>-COOR>-COX>-CONH2>-CN>-CHO>>C=O>(R)-OH>(Ar)-OH>-NH2>-C≡C->-OR>-Cl>-NO2命名时如连有在酚羟基之前的基团，则以最靠前的基团为主官能团。命名练习４－羟基苯甲酸（对羟基苯甲酸）６－硝基－１－萘酚２－羟基苯甲醛邻羟基苯甲醛（水杨醛）2,4－二羟基苯甲醇2,4,6－三硝基苯酚俗称苦味酸，强酸性，

3、有腐蚀性，易爆，是一爆炸品。11.2酚的制法反应历程：（1）自由基反应氢过氧化异丙苯绿色的合成路线1：0.61从异丙苯制备空气,110~120℃过氧化物稀75~78℃副产品丙酮也是常用的有机试剂、有机溶剂之一。中间产品氢过氧化异丙苯可作为聚合橡胶的引发剂。2从芳卤衍生物制备当卤原子的邻位或对位有强的吸电子基时，水解反应容易进行。注意反应条件！350~370℃,20MPaCu催化剂此法操作简便，副产物易分离，但需要高压反应，且碱对设备的腐蚀严重，反应困难。单硝基芳卤比较硝基对苯环上亲核取代反应难易的影响？多硝基芳卤硝基活化氯原子的原因——分散中间体的负电

4、荷：3从芳磺酸制备碱熔法成本高；当环上已有-COOH、-Cl、-NO2等基团时，则副反应多。此法是较早的生产方法，苯酚的收率高、质量好、生产设备简单，但反应流程复杂、且生产不连续，消耗大量的硫酸和烧碱，不宜大规模生产，目前，仅用来生产萘酚和间苯二酚。补充1：间二酚的制备补充2：-萘酚及其衍生物165℃酚大多数为结晶固体。酚的沸点和溶点高于质量相近的烃——氢键。酚微溶于水，能溶于酒精，乙醚等有机溶剂。酚的氢键酚与水分子之间的氢键酚与酚分子之间的氢键11.3酚的物理性质酚的红外吸收光谱酚同醇一样，由于O—H的伸缩振动，在3520—3100cm-1

5、有一个强而宽的吸收带（缔和羟基）。但酚与醇的C—O伸缩振动不同：苯酚的红外光谱对甲苯酚的红外光谱邻硝基苯酚与对硝基苯酚沸点高低？？？邻硝基苯酚可以发生分子内缔合，即形成分子内氢键；对硝基苯酚可以发生分子间缔合，即形成分子间氢键；邻硝基苯酚发生了分子内缔合，降低了分子间缔合的能力，其沸点比对硝基苯酚低。（1）酚的酸性——O-H键容易离解。（2）极高的亲电反应活性——O-H基对苯环的供电性。11.4酚的化学性质11.4.1酚羟基的反应酚具有酸性的原因——氧原子以SP2（与醇醚不同）杂化轨道参与成键，它的一对未共用电子的P轨道与苯环共轭，氧原子的负电荷分散到

6、整个共轭体系中，氧的电子云密度降低，减弱了O-H键，氢原子容易离解成为质子。酚具有极高的亲电反应活性的原因——氧原子的P电子分散到苯环上，增加了苯环的电子云密度，加强了亲电反应活性。醇与酚不同，没有电子的离域现象苯酚的离域p-π共轭效应和氧原子的–I效应共同影响的结果，必然导致O―H键之间的电子更偏向于氧，这就有利于氢原子的解离，而表现出一定的酸性。由于它们的贡献，酚具有较强的酸性。酚为什么具有酸性?酸性苯酚：pKa=10乙醇：pKa=17环己醇：pKa=18碳酸：pKa=6.4苯酚能溶解于氢氧化钠水溶液通入二氧化碳，苯酚即游离出来工业上利用苯酚能溶于

7、碱，而又可用酸分离的性质来处理和回收含酚废水。苯酚溶于NaOH，但不溶于NaHCO3此性质可区别醇、酚和羧酸。这一反应可用于分离提纯。如：如何除去环己醇中含有的少量苯酚？取代基的电子效应对取代酚酸性的影响：酚羟基的邻、对位连有供电子基时，将使酸性↓；供电子基数目越多，酸性越弱。相反，酚羟基的邻、对位连有吸电子基时，将使酸性↑；吸电子基数目越多，酸性越强。这里值得注意的是：当吸电子基处于间位时，由于它们之间只存在诱导效应的影响，而不存在共轭效应，故酸性的增加并不显著。+-----b>c>a2、间甲氧基苯酚的酸性为什么比苯酚的酸性略强？1、试比

8、较下列各组化合物的相对酸性：(3)>(5)>(4)>(1)>(2)练习：-I效应>P27062