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《镍催化无铜Sonogashira反应-课题汇报》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。
1、报告人：艾麦提江指导老师：周蓉老师镍、氮配体催化无铜Sonogashira反应目录1.本课题意义2.研究内容3.实验方案4.结果与讨论5.总结1.本课题研究意义1.1Sonogashira反应的介绍1.2Sonogashira反应研究现状1.3本课题的创新点1.本课题研究意义定义：过渡金属配合物催化的末端炔烃与卤代芳烃等的交叉偶联反应，我们称之为Sonogashira反应。1.1Sonogashira反应的介绍C-C键反应活性：sp2-sp2>sp2-sp3>>sp3-sp3有较大的空间位阻，使得产物易于从中心金属离去，加速反应速率Dupont,J.;Spencer
2、,J.Chem.Rev.,2005,105,2527过渡金属催化Sonogashira反应机理1.本课题研究意义1.2Sonogashira反应研究现状钯催化体系Buchwald,S.L.;Fu,G.C.Org.Lett.2000,2,1729.1.2Sonogashira反应研究现状镍催化体系1.2Sonogashira反应研究现状55XiLe,Hu.JACS2009,131,12078-12079;ACSCatal.2015,5,1164-1171.XiLe,Hu.JACS2009,131,12078-12079;ACSCatal.2015,5,1164-117
3、1.HeXing,Li.Appl.Organometal.Chem.2013,27,512-518由于助催化剂铜通常会促进炔烃自偶联Hay/Glaser反应，因此大家研究的重点逐渐转向无铜的催化体系。1.本课题研究意义1.经典的Sonogashira反应大多是贵金属催化的，本课题使用廉价易得的镍金属作为催化剂。2.该反应通常使用Cu等作为助催化剂，为了避免炔烃自偶联降低产率，本课题使用无铜催化体系。1.3本课题的创新点2.研究内容1.Pd盐改为镍盐2.采用不同的碱性物质选出较适合的条件3.采用不同溶剂选出较适合的溶剂4.底物的扩展反应条件优化3.实验方案3.1反应条
4、件的优化溴苯0.5mmol苯乙炔0.6mmolNiCl20.05mmol邻氮二菲0.05mmol100℃：20h2mL的水2mL的乙酸乙酯确定有产品气相色谱仪薄层色谱分析1mmol的碱2mL溶剂4结果与讨论4.1.不同的碱性条件碱对的Sonogashira反应的影响编号碱产率(%)1NaOH412KOH383K2CO3764Na2CO3285三乙胺326吡啶22反应条件：溴苯0.5mmol，苯乙炔0.6mmol，NiCl20.05mmol，邻氮二菲0.05mmol，碱1mmol，正丁醇3mL，100℃，20h。4结果与讨论结果表明：1、无机碱比有机碱（三乙胺，吡啶）
5、更利于反应的进行。2、当使用强碱NaOH、KOH时，反应往往出现很多副产物；当使用弱碱时NaHCO3时，反应物转化率不高。3、碳酸钾在反应中表现出较好的活性，使得反应产率达到76%。4结果与讨论4.2.不同的溶剂表2.溶剂对Sonogashira反应的影响编号溶剂产率(%)1DMA682DMF703H2O2741,4-二氧六环325正丁醇76反应条件：溴苯0.5mmol，苯乙炔0.6mmol，NiCl20.05mmol，邻氮二菲0.05mmol，K2CO31mmol，溶剂3mL，100℃，20h。4结果与讨论如上表所示结果表明：在相同的碱性条件下，筛选不同类型的溶剂
6、（DMA、DMF、1,4-二氧六环、水，正丁醇等），正丁醇作为溶剂时反应活性较好，产率达到76%。因此选择正丁醇为反应的溶剂。综上最优反应条件是：以正丁醇为溶剂，K2CO3为碱，温度100℃，反应时间20小时。4结果与讨论4.3.不同的底物苯乙炔与不同取代溴苯的“copper-free”Sonogashira反应编号底物产率(%)176288364467531669753反应条件：芳基溴0.5mmol，苯乙炔0.6mmol，NiCl20.05mmol，邻氮二菲0.05mmol，K2CO31mmol，正丁醇3mL，100℃，20h4结果与讨论结果表明：1、镍催化体系对
7、不同的芳基溴均有催化活性2、苯环上具有吸电子基团（醛基）的卤代烃比含供电子基团（甲氧基，甲基）的卤代烃更利于反应的进行3、底物的空间位阻越大越不利于产物的生成（邻位取代产率均较低）4结果与讨论不同溴代杂环芳烃、氯代杂环芳烃与苯乙炔的“copper-free”Sonogashira反应编号底物产率(%)172247379428553反应条件：底物0.5mmol，苯乙炔0.6mmol，NiCl20.05mmol，邻氮二菲0.05mmol，K2CO31mmol，正丁醇3mL，100℃，20h4结果与讨论结果显示：1、杂环底物在该体系下可顺利反应，炔烃与3-溴喹啉的So
