格氏试剂的相关性质及其应用概述

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1、第3l卷第2期宜春学院学报Vo1．31．No．220o9年4月J0umal0fYichunC0uegeApL2009格氏试剂的相关性质及其应用概述慈天元(中国药科大学药学院，江苏南京21l198)摘要：格氏试剂是有机合成中常用的试剂之一，可以与多种有机无机化合物反应，应用广泛。本文主要对格氏试剂的制备条件、影响因素、反应类型及相关方向的应用进行了整体上的概述，有利于相关领域的入门学习。关键词：格氏试剂；割备；应用；概述中图分类号：o627文献标识码：A文章编号：1671—380x(2009)o2—0o06—05S咖arizationoftheRd蛳vePr叩eniesandApp

2、ucationofGrignardReagentCIan—yuan(口口肌c0Ze，P^口yD胱m，增211198，船)Abstract：GrigIlareagentisone0fthemostwidelyusedchemica1reagentsintheo唱anicsynthesis，f0ritsp0we曲lJre_actingabilitythaderan0finorganicando唱aniccomp0unds．Heretheaniclesummarizestherelativepr0perties0fGriardreagent，suchastheprleparingcon

3、diti0ns，innuencingflactorandrleactiontypes．Anditcanbeusefml0rtheprimestudy．KeywOrds：Grignardreagent；prep8mtion；application；summzationR＼／×冉¨1901年由法国化学家格林尼亚(FraJlc0isAugustVict0r体结构适合也可以形成三角双g锥分子结构(图1B)。Grignard)发现了一类镁的金属有机化合物，具有良好的化学活性，人们称之gnard(格氏)试剂，目前已广泛用于有机合成领域。然而将有机金属镁化合物用于有机合成Ff：～g”“”‘并不

4、是由格林尼亚首先想到的。早在1839年，德国化学家{}、⋯芦本生(R0bertwim锄Bunson)就制得了化合物二甲胂(dimethy1a瑙ine)(CH，)：AsH。1849年，英国化学家富兰克林(EdwardFranklin)用金属锌和碘乙烷cH]CI反应，图1A图1B得到了乙基锌zn(c2H)2。1898年，法国化学家巴比埃实际上，作为溶剂的乙醚、四氢呋喃等也参与反应，(PhmipBarbier)在研究金属有机化合物及其有关反应时，在中性溶剂中如苯、轻汽油中格氏试剂往往不能成功反应。试图用金属镁代替锌，以便得到使用方便、性能更好的有以乙醚为例，格氏试剂在溶剂中的具体反应过

5、程如图2。机合成中间体。由于在实验中没有取得令人满意的结果，巴比埃未能将此项工作进行下去，而格林尼亚继续了他的研究，最终发现了格氏试剂，格林尼亚因此而获得1912年=。+≥M釜Rl≥x／Ⅳlg、o诺贝尔化学奖。1格氏试剂的制备1．1制备的基本原理+RM霉x，Et’0一Et1o格氏试剂由有机卤化物(如卤代烷、卤代芳烃等)和毪一s金属镁在醚类如乙醚或四氢呋喃中作用而成。＼OE

6、1!RX+MgRMg)【—R2M2X+II’o而格氏试剂在反应液中不只是以RMgX的形式单独存+R：M—MgfoH×在，而是R：Mg，MgX，(RMgx)n等多种物质的混合物，各物质在溶液中存在动态平衡。2RM

7、g)(R2Mg+Mgx2图2格氏试剂在溶剂中的反应过程在制备结束之后不需将溶剂除去便可直接进行下步的对于卤代烷，由于其活性较卤代芳烃强，且乙醚的后反应，因此也有文献将有机卤化物与金属镁在醚中反应所处理较方便，价格低廉，通常采用乙醚作为其反应溶剂。形成的浑浊液体称为格氏试剂。通常情况下，大部分的格而对于活性较弱的卤代芳烃，在乙醚沸点的时候一般还未氏试剂在溶剂中以四面体的形式存在(图1A)，如果配位能引发，则需采用沸点较高的醚四氢呋喃，由于THF为环收稿日期：2Oo9一o4一O2作者简介：慈天元(1987一)，女，黑龙江鸡西人，中国药科大学药学院基础药学理科基地班本科三年级学生，研究

8、方向：药物化学。·6·第2期慈天元：格氏试剂的相关性质及其应用概述第31卷状醚，其中的氧更为外露，因而更易于与Mg结合，同时增RMgx+H0H_+RH+Mg(OH)X(Y=OH)强了镁的亲电性，使其能够与卤代芳烃反应。RMgx+HOR—RH+Mg(OR)X(Y=OR)1．2试剂对制备过程的影响及原因RMgx+H0Ph—RH+Mg(OPh)x(Y=OPh)1．2．1卤素的反应活性RMgx+H00cR—RH+Mg(0OCR)x(Y=O0CR)卤素的不同也对格氏试剂的引发和生成具有很大