_胡萝卜素的合成工艺改进_金潇

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1、2012年第20卷合成化学Vol．20，2012第4期，494～496ChineseJournalofSyntheticChemistryNo．4，494～496·研究简报·*β-胡萝卜素的合成工艺改进金潇，徐亮(四川大学华西药学院，四川成都610041)摘要:以呋喃为原料，经水解、原位水解-Wittig反应、还原、氧化四步反应合成了β-胡萝卜素的关键中间体2，7-二甲基-2，4，6-辛三烯-1，8-二醛(5);5与季鏻盐经Wittig反应合成了β-胡萝卜素，总收率43%，其结构经1HNMR确证。关键词:β-胡萝卜素;原位水解-Wittig反应;合成;工艺改

2、进中图分类号:O625．1文献标识码:A文章编号:1005-1511(2012)04-0494-03ProcessImprovementontheSynthesisofβ-CaroteneJINXiao，XUliang(WestChinaSchoolofPharmacy，SichuanUniversity，Chengdu610041，China)Abstract:Akeyintermediateofβ-carotene，2，7-dimethyl-2，4，6-octatriene-1，8-dial(5)，waspre-paredbyafour-stepreac

3、tionofhydrolysis，insituhydrolysis-Wittigreaction，reductionandoxidationfromfuran．β-Caroteneintotalyieldof43%wassynthesizedbyWittigreactionof5withquaternary1phosphinesalt．ThestructureswerecharacterizedbyHNMR．Keywords:β-carotene;insituhydrolysis-Wittigreaction;synthesis;processimprove

4、ment［10］β-胡萝卜素(6)是一种广泛存在于绿色蔬菜高效合成是该合成工艺的关键。BASF路线以和水果中的色素，是人体内维生素A的重要来1，4-二氯-2-丁烯为起始原料，经Wittig-Horner等源，具有保护视力、防癌、抗癌、防衰老、防治白内四步反应合成5，由于1，4-二氯-2-丁烯价格昂贵，障、抗辐射线和提高机体免疫力等生理功能。现国内未见大规模生产。［11～13］已广泛用作药品、食品、化妆品的着色剂、营养强近年来，有多篇专利方法以呋喃为起始化剂和饲料添加剂，同时用于红细胞生成性原卟物，经水解得丁烯二缩醛(3);3再与丙烯醚发生啉症光敏病、口腔溃疡

5、、口腔白斑等的治疗和放醇醛缩合可制得5，但关键的缩合反应不易控制，［1，2］［14］疗、化疗的辅助治疗。容易发生多聚化反应。2003年，Donate改进此［3～10］6的合成路线较多，其工业上的合成路工艺，将3原位水解-Wittig反应制备了5，避免了线主要有以Grignard反应为特征的Roche公司路前述路线中容易发生多聚化的缩合反应，但该方［6～8］线(简称Roche路线)和以Wittig反应为特征法并未进一步用于6的合成。［9，10］［14］的BASF公司路线(简称BASF路线)。BASF本文在文献方法的基础上，经进一步工艺路线由于更为简洁而显得相对

6、重要，其中的关键改进，优化操作步骤，以呋喃为原料，经水解、原位中间体2，7-二甲基-2，4，6-辛三烯-1，8-二醛(5)的水解-Wittig反应、还原、氧化四步反应合成了数十*收稿日期:2011-03-28基金项目:国家自然科学基金资助项目(20902061)作者简介:金潇(1985－)，男，汉族，河南信阳人，硕士研究生，主要从事天然药物的合成研究。通信联系人:徐亮，副教授，Tel．028-85503046，E-mail:liangxu@scu．edu．cn第4期金潇等:β-胡萝卜素的合成工艺改进—495—O師CH2CHMgBr師師PPh

7、3·HBr師師P+PhBr－→帨帨→帨帨3帨帨THF，0℃OHMeOH，rt12PPh3OMeOMe(7)O師Br2MeO師OMeOMeO師師師OMe師→→OMeOH，Na2CO3OMeAmberlyst-15/H2O，CH2Cl2，rtO34O帪帪1．LiAlH4，THF，0℃師師師2，ButONa師師師師師師師師師→→帨帨2．MnO2，acetone，rtOCH2Cl2，0℃65

8、Scheme1克级规模的5;5与衍生自β-紫罗兰酮的