无患子皂苷成分的串联质谱分析

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1、VOI.27高等学校化学学报NO.l2006年l月CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES52~54［研究简报］无患子皂苷成分的串联质谱分析李锐，周燕，杨永成，吴志军，丁立生（中国科学院成都生物研究所，成都6l004l）关键词无患子；三萜皂苷；倍半萜皂苷；串联质谱中图分类号O657文献标识码A文章编号025l-0790（2006）0l-0052-03无患子（SapindusmukurossiGatren.）又名肥皂树，主要生长于东南亚各国，我国的长江流域和华南各省均有栽培.其假种皮中含有大量皂苷成分，除具有良好的起泡性和去

2、污性能外，还具有抗菌和止痒等生理功效，作为天然活性物质可用于天然洗发香波及各种洁肤护肤化妆品中，也可用来治疗脚癣和轮癣.无患子皂苷还是很好的农药乳化剂，对棉蚜虫、红蜘蛛和甘薯金华虫等均有较好的杀灭效［l］［l~4］［5］果.无患子皂苷的分离纯化和结构鉴定已有一些报道，王小淳还对其进行了高效液相色谱-质谱联用分析.这些研究结果表明，无患子皂苷成分较为丰富，且不同来源样品的皂苷成分也有差别.我们采用电喷雾串联质谱直接对无患子总皂苷中各皂苷成分进行鉴定.该方法方便快捷，适合于无患子或其它皂苷混合物的快速分析.1实验部分l.l试剂与仪器BrukerBiOTOFO

3、高分辨质谱仪，离子源（ESI）喷射电压4kV，毛细管温度350C，毛细管电压-4kV，干燥气体温度l50C，推斥电压8kV，壳气（氮气）流速50arb，注射泵进样速度DECAl.5!L/min，正离子方式采集，采用DataAnaIysis处理系统.FinniganLCO离子阱串联质谱仪，ESI离子源，喷射电压5kV，毛细管温度250C，毛细管电压15V，壳气（氮气）流速50arb，离子阱压力-3n3.2Xl0Pa，注射泵进样速度l.5!L/min，正、负离子方式同时采集，多级串联质谱（ESI-MS）碰撞能量为30%，采用OuaIBrOwser数据处理系统

4、.l.2实验过程取无患子皂乳（无患子水煮浓缩液）50mL（58g）溶于适量水中，用200mL正丁醇分4次萃取，回收溶剂后再溶于水，过Dl0l大孔吸附树脂柱，以水充分洗净后用乙醇洗脱，回收溶剂并蒸干后得无患子总皂苷7.3g.取适量样品溶解于甲醇，采用直接进样进行质谱分析.2结果与讨论2.l各皂苷成分的分子式确定首先采用离子阱质谱仪进行无患子总皂苷的ESI-MS实验，选择正离++子和负离子两种模式同步检测，在正离子ESI-MS谱中出现各皂苷成分的［M+H］或［M+Na］准分-子离子峰，负离子ESI-MS谱中则为［M-H］准分子离子峰.通过正、负离子质谱的相互

5、印证，排除一些碎片离子的干扰，得无患子总皂苷中l2种主要皂苷成分（1~12）的分子量.再由高分辨质谱仪给出+各皂苷成分准分子离子［M+Na］的精确质量数，从而得到它们的分子式（见表l）.［2］通过与文献报道的无患子皂苷相比较，推测主要皂苷成分1~12分别为无患子皂苷A（1），无［2］［2］［3］［6］［6］患子皂苷C（2）、无患子苷X（3）、无患子苷Y（24）、皮哨子苷"b（5）、皮哨子苷#b（6）、［4］［4］［6］［6］无患子苷#b（7）、无患子苷#a（8）、皮哨子苷$b（9）、皮哨子苷$a（10）、无患子苷［4］［4］"b（11）和无患子苷"（a1

6、2）（结构见Schemel）.其中，1~4为三萜皂苷，5~12为倍半萜皂苷.收稿日期：2005-03-l5.联系人简介：丁立生（l958年出生），男，博士，研究员，博士生导师，从事天然药物化学和有机质谱学研究.E-maiI：Isding@cib.ac.cnNo.l李锐等：无患子皂苷成分的串联质谱分析53Table1HR-ESI-MSdataofsaponins1—12Caic.massCur.massCaic.massCur.massSaponinFormuiaSaponinFormuia++++［M+Na］［M+Na］［M+Na］［M+Na］Sapin

7、dosideA（1）C4lH660l2773.4446773.4426Mukurozioside!b（7）C45H76024l023.46l9l023.4640SapindosideC（2）C46H740l6905.4869905.487lMukurozioside!（a8）C45H78024l025.4775l025.4757Mukurozi-saponinX（3）C53H86022l097.5503l097.5539Pyishiauoside"b（9）C50H84028ll55.504lll55.5050Mukurozi-saponinY（24）C5

8、8H94026l229.5926l229.594lPyishiauoside"（