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1、第33卷分析化学(FENXIHUAXUE)研究报告第3期2005年3月ChineseJournalofAnalyticalChemistry301～304柱后光化学反应荧光检测高效液相色谱法测定茶叶中的五种菊酯类农药残留131,21温裕云弓振斌姚剑敏12(厦门大学海洋学系,厦门361005)(厦门大学海洋环境科学教育部重点实验室,厦门361005)摘要建立了柱后光化学反应荧光检测高效液相色谱法测定茶叶中菊酯类农药残留的方法。采用Hyper2silODS色谱柱,以乙腈/水为流动相、梯度洗脱进行分离。用自制
2、的光化学反应器作为荧光衍生装置,优化了柱后光化学反应的实验条件,并用于茶叶样品中菊酯类农药残留的测定。方法的检出限为0.012～0.048μg/g(干重);线性范围0.040～8.0μg/g,相对标准偏差3.4%～6.4%(0.1mg/L,n=8)。关键词柱后光化学反应,荧光检测,高效液相色谱,菊酯类农药残留,茶叶1引言茶叶是我国重要出口农产品,为了提高我国茶叶产品在国际上的竞争力,应依据不同国家和地区对茶[1]叶农药残留限量标准的规定,尽快建立和完善茶叶制品中农药残留检测技术和安全卫生保证体系。拟除虫
3、菊酯类农药残留量测定方法主要有气相色谱法(GC)和高效液相色谱法(HPLC)。GC测定[2,3]菊酯类农药残留具有分离效果好、快速、灵敏度高的优点,但拟除虫菊酯具有热不稳定性,用GC测定时需要较高的气化温度,且对实际样品的净化过程要求严格;近年来用HPLC法测定拟除虫菊酯的报[4～6]道逐渐增多,但紫外2可见检测器灵敏度低、选择性差,难以满足实际样品分析的需要;高效液相色谱2质谱(HPLC2MS),设备昂贵,操作复杂,一般实验室无法实现。[7]光化学荧光法(PCF)是建立在光化学反应基础上的荧光分析技术
4、。它以光子为衍生试剂,实验装置简单、灵活,方法灵敏度和选择性较紫外2可见检测器有较大的改善。近年来PCF和流动注射分析[8～10][5,11～14][9,10][11](FIA)、HPLC等技术相结合,应用于药物分析、环境污染物分析、农药残留分[5,8,14][15,16]析等领域,已逐渐显示其独特的优点。本实验在前期工作的基础上,系统研究了光化学衍生的各种主要影响因素,优化了光化学衍生的实验条件,以光化学衍生荧光检测技术实现了茶叶中菊酯类农药残留的高灵敏检测,建立了简便、可靠、灵敏的菊酯类农药残留检测
5、方法。2实验部分2.1仪器与试剂HP1100高效液相色谱仪(美国Hewlett2Packard公司)。系统配置:HPG1312A二元泵;HPG1315A二极管阵列检测器(DAD);HPG1321A荧光检测器(FLD);Rheodyne7725i进样器;20μL定量环;HPChemStation色谱工作站;HypersilODS色谱柱(5μm,250mm×4.0mmi.d.,Germany)。光化学反应器(自制)如图1所示。反应器包括紫外衍生光源(15W低压汞灯,螺旋形),流路(PTFE反应管,美国Zeu
6、sIndustrialProducts公司),光化学反应的温度控制模块(恒温箱,实验室自制),接口(PEEK头),光反射壁(铝箔)。正庚烷、乙腈为色谱纯(美国Tedia公司)。实验用水为超纯水。甲氰菊酯、氯氰菊酯(96.8%)标准品购于德国Sigma公司;氰戊菊酯(99.9%)标准品购于RdH公司;联苯菊酯和氟胺氰菊酯购于农业部环境保护科研监测所。上述农药标准品均用正庚烷配制成一定浓度的标准混合物。2.2实验方法[15]色谱分离条件是在前期工作的基础上进一步优化确定的。进行色谱分离条件优化时检测器仍然用
7、DAD,待分离条件确定后用自制的光化学荧光衍生装置在DAD检测器后进行光化学衍生反应,然2004203209收稿;2004211215接受本文系福建省自然科学基金重点项目(No.B0220001)302分析化学第33卷后用FLD进行检测,从而进行光化学反应条件的优化。实际样品的测定按文献[15]的预处理方法进行,最后以本工作优化后的实验条件进行测定。3结果与讨论3.1流动相及其配比、流速[15]以前的实验采用乙腈/水为流动相,在乙腈∶水=74∶26且流速为1.2mL/min时,5种菊酯类农药能完全分开,
8、但联苯菊酯的保留时间较长且谱峰较宽。因此,本实验采用了梯度洗脱程序,以缩短联苯菊酯的保留时间并改图1实验系统示意图善其峰形。实验结果表明Fig.1Schematicdiagramoftheexperimental,以下的梯度洗脱程序能使各组分得到良好的分离且分析时间较短:0～8.7min,MeCN∶H2O=74∶26;8.7～11.0min,MeCN∶H2O从74∶26变为85∶15;11～20min,MeCN∶H2O=85∶15。流速均为
