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1、紫苏醇讲解内容与要求[教学内容]1◆紫苏醇介绍2◆紫苏醇的制备工艺流程3◆结合课程对其技术分析认识4◆紫苏醇的发展前景[教学要求]1■了解紫苏醇各种性质及用途。2■掌握紫苏醇的制备工艺并会对其分析3■结合课程了解紫苏醇的发展前景内容目录1、紫苏醇性质2、紫苏醇的制备工艺流程3、结合课程对其技术分析认识4、紫苏醇的发展前景5、参考文献一、紫苏醇性质中文名：紫苏醇，二氢枯草醇。英文名：perillylalcohol。分子式：C10H16O。分子量：152.22。外观：为无色较稠的液体。香气：温暖的草香，稍有木香和花香。折光率（20℃）：1.
2、4960-1.4975。比重（25℃/25℃）：0.9510-0.9540。沸点：228～229℃溶解性：不溶于水，溶于乙醇等有机溶剂。紫苏醇,俗称二氢枯草醇,学名[42异丙烯基212环己烯]甲醇,具有温暖的草香、稍有木香和花香,类似芳樟醇和松油醇特殊气味的单环单萜烯醇。紫苏醇性质稳定,耐热耐酸,不易挥发,其用途十分广泛。1、作为单体香料,紫苏醇是赋予枯茗香气、龙涎香气的化合物,可用于仿制柑橘、香草、水果型的食用香精。2、作为有机合成重要中间体,紫苏醇是合成紫苏醛、紫苏葶等的关键中间体3、可以用来合成农用杀虫剂昆虫拒食剂4、光学活性紫苏
3、醇具有独特的药用效果,用于器官移植,可以降低同种异体移植物的排斥作用5、作为一种治疗及预防癌症的单萜类药物,紫苏醇具有广谱、高效、低毒的抗癌作用特点,国外己经进入临床阶段。二、用途：三、存在形式紫苏醇以游离态或酯的形式天然存在于柑桔、樱桃、薄荷、香柠檬、姜草、杂薰衣草等多种植物中,是植物甲醛、戊酸代谢途径产生的单萜(tiē)化合物。原则上,紫苏醇可从天然植物精油中单离获得,如Row等采用有机溶剂或超临界CO2萃取提取紫苏醇。虽然紫苏醇存在于多种天然植物精油中,但因含量太低、分离不易而成本过高,因此化学合成紫苏醇就显得尤为重要。有关紫苏醇
4、的合成,大多采用天然存在的单萜化合物为起始原料,经合适的化学转化来进行的。四、紫苏醇的制备工艺流程制备方法：1.柠檬烯氧化法2.β一蒎烯直接氧化法3.以α-蒎烯为原料合成4.β-蒎烯环氧化物重排法5.10环氧蒎烷液相重排合成(1)柠檬烯氧化法*柠檬烯是柠檬油、甜橙油、香柠檬油、莳萝油等天然精油的主要成分，因而其来源丰富。从分子结构看，柠檬烯与紫苏醇具完全相同的分子骨架结构（见下图）在适当的反应条件下，柠檬烯可经氧化转化生成紫苏醇。空气或氧气对柠檬烯的氧化作用或催化氧化曾有广泛的研究，但由于柠檬烯氧化合成紫苏醇是对烯丙位的甲基氢进行氧化，
5、而柠檬烯分子中有5种不同的烯丙位氢（如上图所示的3、4、6、7和10位上的氢），因而通常氧化反应的产物十分复杂，紫苏醇的选择很低。如用空气或氧气对柠檬烯进行氧化，发现有反式香芹醇和香芹酮）、反式-8-对孟烯-1，2-二醇、顺，反-2，-8对孟二烯1-1醇、顺式香芹醇、1，8-对孟二烯-4-醇和紫苏醇等多种含氧单环单萜化合物生成柠檬烯氧化产物的结构柠檬烯催化氧化所用催化剂主要有钯(bǎ)和钴(gǔ)的络合物。Comes等研究了Co（OAc）2/NaBr催化的柠檬烯氧化反应，在乙酸溶剂中，柠檬烯烯丙位氢氧化产物的选择性很低Sliva等用Co
6、Cl2作催化剂，研究了乙酸和乙腈溶剂中柠檬烯的氧化反应。结果表明，乙腈溶剂中60摄氏度反应4h，柠檬烯转化率约为40%，3种主要氧化产物4、7、9的选择性分别约为“20%、20%和40%乙酸作溶剂时则主要生成二醇及相应的酯类化合物。二氧化硒也可对其进行选择性氧化，氧化产物中只含有极少量的紫苏醇和紫苏醛；光引发的自动氧化也有报道。近年来，对柠檬烯的生物转化合成光学活性紫苏醇也有报道。例如，Duetz等用微生物细胞中的单氧酶氧化d-柠檬烯可制备（+）或（-）-紫苏醇。(2)β一蒎烯直接氧化法Willing等在含有氯化亚铜、苯甲酸铜的乙腈[j
7、īng]中用过氧化二苯甲酰氧化β-蒎，获得主要产物反式香芹醇(产率29．4％)和少量的紫苏醇。夏克坚等采用同样的方法进行β-蒎烯的氧化反应，紫苏醇产率为73％。南京林业大学程芝等用四乙酸铅作氧化剂β-蒎烯经氧化或氧化酯化、皂化制得紫苏醇，优化条件下紫苏醇收率可达45％。缺点：直接氧化法所得紫苏醇产率太低，且产物十分复杂，难以分离提纯，因此应用价值不大。(3)以α-蒎烯为原料合成以α-蒎烯为原料合成紫苏醇有2种方法，其一是以二氧化硒[xī]SeO2为氧化剂在醋酸-醋酐混合溶剂中发生烯丙位选择氧化或氧化-酯化反应，生成桃金娘烯醇(5a)及其
8、乙酸酯(5b)，再经异构化、皂化即得缺点：图中X-H或OAc。该法所用氧化剂剧毒。即使痕量的氧化剂存在，也会影响产品的香气，有异味产生。而且存在重金属对环境的污染问题；此外，烯丙基的氧化反应的选择性不高，异
