第1章 绪论-3 [兼容模式]

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1、高分子化学1.5聚合物平均分子量及其分布具有巨大数均分子质量分子质量平均相对质均分子质量相对分子质分子质量量方面特征粘均分子质量相对分子质量多分散性相对分子分布曲线质量分布分布指数聚合物的线形结构基本特征结构方支链结构面特征交联结构玻璃态无定型状态非晶态橡胶态聚集态高度结晶状态粘流态特征晶态部分结晶状态1高分子化学1.5聚合物平均分子量及其分布相对分子质量的多分散性，Polydispersity高分子不是由单一分子量的化合物所组成，即使是一种“纯粹”的高分子，也是由化学组成相同、分子量不等、结构不同的同系聚合物的混合物所组成。这种高分子的分子量不均一(即分子量大小不一、参差不齐）的特性，就称为

2、分子量的多分散性。因此应注意：一般测得的高分子的分子量都是平均分子量；聚合物的平均分子量相同，但分散性不一定相同。分子量分布（molecularweightdistribution,MWD)不同分子量的分子所占的比例不同，所以高分子化合物存在一个分子量分布的问题。分子量分布表征聚合物的多分散程度。2高分子化学1.5聚合物平均分子量及其分布高分子分子量多分散性的表示方法以分子量分布指数表示即质均分子量与数均分子量的比值，M/MwnMw/Mn分子量分布情况说明：1均一分布M/M越wn接近11(152(1.5~2）分布较窄大，表明相对分子质量远离1(20~50)分布较宽分布越宽3高分子化学1.

3、5聚合物平均分子量及其分布以分子量分布曲线表示分级的实验方法将高分子样品分成不同分子量的级•逐步沉淀分级分，这一实验操作称为分级•逐步溶解分级•GPC(凝胶渗透色谱〕以被分离的各级分的质量分率对平质均分子量作图，得到分子量质量分量分率分布曲线。率可通过曲线形状，直观判断分子量分布的宽窄。绿线：分子量分布较宽，即分散程度大；红线：分子量分布较窄，即分散程度小。平均分子量4高分子化学1.5聚合物平均分子量及其分布分子量分布是影响聚合物性能的因素之一分子量过高的部分使聚合物强度增加，但加工成型时塑化困难;低分子量部分使聚合物强度降低，但易于加工;不同用途的聚合物应有其合适的分子量分布:合成纤维分

4、子量分布易窄塑料薄膜橡胶分子量分布可较宽5高分子化学1.6聚合物物理状态及转变高分子的结构复杂高分子的链结构高分子链的几何形状大致有三种：线形、支链形、体形线形支链形体形其长链可能比较伸展，也可能卷曲成团，取决于线形链的柔顺性和外部条件，一般为无规线团;适当溶高分子剂可溶解，加热可以熔融，即可溶可熔.6高分子化学1.6聚合物物理状态及转变支链线形高分子上带有侧枝,侧枝的长短和数量可不同高分高分子子上的支链，有的是聚合中自然形成的；有的则是人为的通过反应接枝上去的可溶解在适当溶剂中,加热可以熔融，即可溶可熔.体形可看成是线形或支链形大分子间以化学键交联而成，许高分子多大分子键合成一整体，已无单个

5、大分子可言。交联程度浅,受热可软化，适当溶剂可溶胀，交联程度深的,既不溶解,又不熔融，即不溶不熔.7高分子化学1.6聚合物物理状态及转变高分子链的微结构复杂在高分子链中，结构单元的化学组成相同时，连接方式和空间排列也会不同.I.序列结构(单体单元的结构排列)具有取代基的乙烯基单体可能存在头－尾或头－头或尾－尾连接.有取代基的碳原子为头，无取代基的碳原子为尾。8高分子化学1.6聚合物物理状态及转变如单体CH=CHX聚合时，所得单体单元结构如下：2尾首CH2CHX单体单元连接方式可有如下三种：CH2CHCH2CHCH2CHCHCH2CHCH2CH2CHXXXXXX首-尾连接首-首连接尾-尾连接9高

6、分子化学1.6聚合物物理状态及转变II.手性构型(高分子的立体异构)若高分子中含有手性C原子,则其立体构型可有D型和L型，据其连接方式可分为如下三种：（以聚丙烯为例）（1）全同立构高分子（isotacticpolymerisotacticpolymer)：主链上的C*的立体构型全部为D型或L型,即DDDDDDDDDD或LLLLLLLLLLL；10高分子化学1.6聚合物物理状态及转变（2）间同立构高分子（syndiotacticpolymer)：主链上的C*的立体构型各不相同,即D型与L型相间连接，LDLDLDLDLDLDLD；CH3CH3CH2CHCH2CHCH2CHCH2CHCH3CH3立构

7、规整性高分子（tacticpolymer):C*的立体构型有规则连接，简称等规高分子。（3）无规立构高分子（atacticpolymer)：主链上的C*的立体构型紊乱无规则连接。CH3CH3CH3CH2CHCH2CHCH2CHCH2CHCH311高分子化学1.6聚合物物理状态及转变III.几何异构(共轭双烯聚合物的结构)共轭双烯单体聚合时可形成结构不同的单体单元，如最简单的共轭双烯丁二烯可形成三种