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时间:2019-06-02
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1、磷酸氢钙的质量与标准郭吉原2008-06-301NIR的问题10台NIR将于7月2日发到各片区每台NIR均配HP电脑,正版XP和山特不间断电源(30min)。本次NIR装的定标方程主要是原料的,成品要过几个月再装。2NIR的问题对NIR认识:能干很多的检测,但是它是间接检测,需要很大的数据库支持,单独一台不能发挥NIR的作用,需要各个片区和中心化验室合作才能发挥NIR的优势。NIR必备的条件:人员要求----稳定、责任心和团队精神、爱学习、熟悉原料和成品、懂品控和化验、掌握电脑的操作。3NIR的问题环境要求:空间适度,温度湿度、能上网、电源。NIR的工作:定标方程各个分公司无
2、权更改,每天做好自检及记录,做好日常维护,每周做一次化学分析和NIR的比对,并把比对的样品和结果寄给中心化验室,一定要把NIR、化学分析、镜检和感官判断互相结合才能用好NIR、要及时沟通情况。4一原料面临的主要问题1:对磷酸氢钙质量的掌控和饲料中磷酸氢钙添加量的检测2:油脂的质量问题3:蛋白原料中NPN的问题(掺假)5二对磷酸氢钙质量的掌控1磷酸氢钙的主要工艺有3种⑴硫酸法磷酸氢钙生产主要分三步:(A)磷酸的制备:磷矿石(Ca3(PO4)2·CaF2)与硫酸反应,生成磷酸、氢氟酸和硫酸钙,此反应硫酸常会过量,因此在生成的混合酸中会有少量的硫酸残留。(Ca3(PO4)2·CaF
3、2+4H2SO4=2H3PO4+4CaSO4+2HF6二对磷酸氢钙质量的掌控(B)脱氟:加石灰乳(Ca(OH)2),并控制其量PH,使混合酸中(H3PO4+HF+H2SO4)的氢氟酸与石灰乳反应,生成氟化钙沉淀,同时部分硫酸也生成硫酸钙沉淀。2HF+Ca(OH)2=CaF2+2H2OH2SO4+Ca(OH)2=CaSO4+2H2O7二对磷酸氢钙质量的掌控(C)形成产品:脱氟后的磷酸与石灰乳反应生成磷酸氢钙(CaHPO4·2H2O),反应中也会同时生成少量的磷酸二氢钙[Ca(H2PO4)2·H2O]及磷酸三钙[Ca3(PO4)2],残留的硫酸也会生成硫酸钙H3PO4+Ca(OH
4、)2=CaHPO4+2H2OH3PO4+Ca(OH)2=Ca(H2PO4)2+H2O2H3PO4+3Ca(OH)2=Ca3(PO4)2+6H2OH2SO4+Ca(OH)2=CaSO4+2H2O8二对磷酸氢钙质量的掌控(D)饲料级磷酸氢钙正常情况下产品中:磷酸氢钙CaHPO4·2H2O=90%,磷酸二氢钙Ca(H2PO4)2·H2O=3%,磷酸三钙Ca3(PO4)2=3%,硫酸钙CaSO4=3%,氟化钙CaF2=0.16%,其他杂质(磷酸镁、磷酸铝、磷酸铁、酸不溶物等)之和约为1%。9二对磷酸氢钙质量的掌控(E)常见的数据:总磷(磷酸一二三钙)P总=17-18%水溶性磷(磷酸二
5、氢钙)P水=2-5%枸溶性磷(磷酸一二钙))P枸=15-17.5%硫酸钙=2-3%总钙=21-23%氟=0.18%砷=30PPM10二对磷酸氢钙质量的掌控(F)硫酸法磷酸氢钙的质量问题与控制磷酸三钙的残留量------控制P枸>16%硫酸钙的残留量---------控制CaSO4<3%结晶水CaHPO4·2H2O----控制P总=17-18%总钙-----------------------控制Ca=21-23%砷和氟------控制F<0.18%,AS<30PPM防止焦磷酸盐、聚合磷酸盐形成。11二对磷酸氢钙质量的掌控(2)盐酸法由于硫酸价格暴涨(2000元/吨)而回收盐酸
6、几百元/吨,目前盐酸法生产磷酸氢钙的企业有近百家。12二对磷酸氢钙质量的掌控盐酸法磷酸氢钙生产工艺:(A)磷酸的制备:磷矿石(Ca3(PO4)2·CaF2)与盐酸反应,生成磷酸、氢氟酸和氯化钙,因此在生成的混合酸中会有的大量氯化钙残留。(Ca3(PO4)2·CaF2+8HCl=2H3PO4+3CaCl2+2HF13二对磷酸氢钙质量的掌控(B)脱氟:加石灰乳(Ca(OH)2)或磷矿粉,由于CaCl2是可溶的,除不去。2HF+Ca(OH)2=CaF2+2H2O14二对磷酸氢钙质量的掌控(C)形成产品:脱氟后的磷酸与石灰乳反应生成磷酸氢钙(CaHPO4·2H2O),残留的盐酸生成氯
7、化钙,产品中含有大量的氯化钙。H3PO4+Ca(OH)2=CaHPO4+2H2OH3PO4+Ca(OH)2=Ca(H2PO4)2+H2O2H3PO4+3Ca(OH)2=Ca3(PO4)2+6H2OHCl+Ca(OH)2=CaCl2+2H2O15(E)盐酸法磷酸氢钙的主要问题(D)常见的数据:总磷(磷酸一二三钙)P总=16-18%枸溶性磷(磷酸氢钙)P枸=15-17%氯化钙=7-12%总钙=26-31%氟=0.18%砷=30PPM16(E)盐酸法磷酸氢钙的主要问题氯化钙的毒性远大于硫酸钙,氯化钙还有腐蚀性
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