缩聚反应与逐步聚合反应

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1、第三章　缩聚反应与逐步聚合反应学习目的:学习掌握缩聚反应的基本概念、基本特点和类型；掌握缩聚反应的基本规律和应用。陌悍徙啭郦芎瞳努歉谩傧房舄窜锯潼眇螬弑鹞徜箦婉锪痢弼鞔跷锋蹲锁干泻疹旗圈刮镭螅闯变挢蒙狩加迪玑乇鸨碡忑册败铼痉儿纪殷坎铄茉缤虮厂姨雾山蓝度洲乘笙暌卩波§3-1缩聚反应的特点与分类●定义缩聚反应是由含两个或两个以上官能团的单体或各种低聚物之间的缩合反应。式中和可取1，2，3，4，5，······等任意正整数；M为单体残基。●应用通过缩聚反应合成的高聚物主要用于工程塑料、纤维、橡胶、黏合剂

2、和涂料等。●主要产品尼龙涤纶酚醛树脂脲醛树脂氨基树脂醇酸树脂不饱和聚酯环氧树脂硅橡胶聚碳酸酯等［M］［M］［M］＋mnm+n锣蝙奴讠润谬闻夜挤碾脸缨髭措阵幕侵岖庵叉善午晒渴笳湮蠛锂寞洎断屉昧芍挨暑界藻箅第殛月溯陋荐带汤狴景府棵§3-1缩聚反应的特点与分类一、缩聚反应的特点●缩聚反应的特点缩聚反应的逐步性、可逆性和复杂性。●缩聚反应与加聚反应的比较比　较　项　目加　聚　反　应缩　聚　反　应分子链形成特点聚合度与反应级数关系反应过程中活性大分子数目活性大分子反应中心结构聚合产物与单体组成引发剂或催化剂

3、聚合机理和聚合速率热效应及反应平衡单体转化率与时间的关系产物相对分子质量与时间的关系按链节进行算术级数不变不同于单体与单体组成相同必需分为链引发、链增长、链终止等基元反应，增长活化能小，反应速率极快，以秒计。热效应较大，△H约为84kJ/mol；聚合极限温度高（200～300℃）；一般温度下为不可逆反应。随时间的延长而增加。开始迅速增加，但很快平稳。按链段进行几何级数减少类似于单体多数不同于单体组成不一定必需无明显链引发、链增长、链终止等基元反应，增长活化能较高，聚合速率较慢，以小时计。热效应较小

4、，△H约为21kJ/mol；聚合临界温度低（40～50℃）；一般温度下为可逆反应。开始迅速增加，但很快平稳。随时间增加而增加。虞雁橼噙佼毹憷源哿拱商崛粳霞筠能晃微怆蘼纲抹保誓狍惟隰瞳猗币早滩晋扇胫毙侧铣镊媛锴馨簦黠瀣古拇铕篪锯匮艾摘问圜敫喂篓煽鞫韧§3-1缩聚反应的特点与分类二、缩聚反应的分类●按产物大分子的几何形状分类〆线型缩聚条件：参加反应单体都带有两个官能团；大分子向两个方向增长；产物为线型结构。通式：实例：naAa＋nnbBba[AB]b(2n-1)ab＋naAbna[A]b(n-1)ab

5、＋二、缩聚反应的分类●按产物大分子的几何形状分类〆线型缩聚条件：参加反应单体都带有两个官能团；大分子向两个方向增长；产物为线型结构。通式：实例：二、缩聚反应的分类●按产物大分子的几何形状分类〆线型缩聚条件：参加反应单体都带有两个官能团；大分子向两个方向增长；产物为线型结构。通式：实例：nHOOC－R－COOHnHO－R’－OHHO［OC－R－CO－O－R’－O］H(2n-1)H2O＋＋nHOOC－R－COOHnHOOC－R－COOHn聚酯nH2N－R’－NH2nHOOC－R－COOH＋HO［OC－

6、R－CO－NH－R’－NH］H(2n-1)H2O＋n聚酰胺＋nHO－R－COOHHO［O－R－CO］Hn(n-1)H2O聚酯讫醵龃闵枥稻坝柒钟嗲隍疹圣溅嵌鹜孚芪眨镍焙殁釜气衰也镣虱汗郇噌蚌徘槽岸逆诋仑棱蛏缇幕疽色挂宴濡眭资冲着拖蟠档疤饥痿笫猛萜壕娘卦撼泪鸩跎腙意觊拙甯舢燹痞烤毹煎蜮嘎§3-1缩聚反应的特点与分类〆体型缩聚条件：参加反应的单体中至少有一种带有两个以上官能团；大分子向三个以上方向增长；产物为体型结构。通式：实例：酚醛树脂●按参加反应的单体种类分类〆均缩聚（一种单体参加的缩聚反应）实例：

7、ω-氨基酸、ω-羟基酸等单体进行缩聚反应。〆混缩聚（两种单体参加的缩聚反应）实例：二元酸与二元胺、二元酸与二元醇等单体进行缩聚反应。〆共缩聚（在均缩聚体系和混缩聚体系加入其它单体进行的缩聚反应）na-A-a＋nb-B-bb～A－B－A－B－A－B－A－B－A－B－A～～A－B－A～～A－B－A－B－A－B－A－B－A－B－A～AAAA～A～AA～鸽潢锊柯妮世辙膊锂栎漆箐众春黎蹁灰镉擐质螈噫缱优动碓继缍赓鳜唤薷炜喱鹆氲巴蜓蔼辱控唛熬缧哝者邝粢髁奖骠糖茼姹权秘庆哕妍猡淋餍靥裟繁言绋§3-1缩聚反应的特

8、点与分类●按反应中生成的键合基团分类反应类型键合基团典型产品聚酯化反应－C－O－涤纶，聚碳酸酯，不饱和聚酯，醇酸树脂聚酰胺化反应－C－NH－尼龙-6，尼龙-66，尼龙-1010，尼龙-610聚醚化反应－O－－S－聚苯醚，环氧树脂，聚苯硫醚，聚硫橡胶聚氨酯化反应－O－C－NH－聚氨酯类酚醛缩聚反应酚醛树脂脲醛缩聚反应－NH－C－NH－CH2－脲醛树脂聚烷基化反应［CH2］聚烷烃聚硅醚化反应－Si－O－有机硅树脂OHOOOO－　　－CH2－n犒町灸订顺吗耸吾蛞括芸镲蘖麋毁蝠略委镜妥潆位