生物化学第三章酶化学

《生物化学第三章酶化学》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、第三章酶化学Enzymology研究历史1.1833年佩延（Payen）和Persoz从麦芽中抽提出一种对热敏感的物质，这种物质能将淀粉水解成可溶性糖，被称为淀粉糖化酶（diastase）2.巴斯德提出“酵素”一词，认为只有活的酵母细胞才能进行发酵。现在日本还经常使用“酵素”一词（ferment）。3.1878年德国人库恩（Kuhne）提出“Enzyme”一词，意为“在酵母中”。4.1896年德国人巴克纳（Buchner）兄弟用石英砂磨碎酵母细胞，得到了能催化发酵的无细胞滤液，证明发酵是一种化学反应，与细胞的活力无关。5

2、.1913年米凯利斯（Michaelis）和门顿（Menten）利用物理化学方法提出了酶促反应的动力学原理—米氏学说，使酶学可以定量研究。6.1926年美国人J.B.Sumner从刀豆中结晶出脲酶（第一个酶结晶），并提出酶是蛋白质的观点。后来陆续得到多种酶的结晶，证明了这种观点，萨姆纳因而获得1947年诺贝尔奖。7.进入80年代后，核糖酶（ribozyme）、抗体酶、模拟酶等相继出现，酶的传统概念受到挑战。1982年Cech等发现四膜虫26SrRNA前体具有自我剪接功能，并于1986年证明其内含子L-19IVS具有多种催

3、化功能。此后陆续发现多种具有催化功能的RNA，底物也扩大到DNA、糖类、氨基酸酯。第一节通论（GeneralIntroduction）一酶是生物催化剂1酶的概念：酶是活细胞产生的具有催化作用的蛋白质。它具有高度的专一性、高效的催化性、活性的可调性和代谢性等催化特点。2酶概念的提出及目前的内涵问题（Enzyme/Ribozyme）1982年，Cech首先发现RNA也具有酶的催化活性，并提出核酶（ribozyme）的概念。1995年Cuenoud等发现DNA也有酶的活性。3酶是蛋白质的证据（酶的化学本质）遇热、两性、变性、胶

4、体性质、蛋白酶降解、测序、合成二酶的催化特征1与一般催化剂的相同点反应前后不变；热力学上允许的反应；缩短到达平衡点的时间;降低分子活化能。2催化特征（与一般催化剂的相同点）高效的催化性(108-1012/103)；高度的专一性；活性的可调性；代谢性；对环境非常敏感。3专一性特点专一性：对底物的选择性要求。类型结构专一（键专一、基团专一、底物专一）立体异构的专一（几何异构；旋光异构）催化剂每摩尔需活化能无18000J胶态钯11700J过氧化氢酶2000J过氧化氢分解反应所需活化能锁钥学说（Lockandkeymodel)F

5、isher首次提出(1894,德国）三点附着学说(Threepointattachmenttheory)A.Ogster首次提出酶与底物结合的诱导契合学说示意图诱导契合学说(Inducedfittheory)Koshland首次提出（1958）第二节酶的分类和命名一酶的命名-aseEC：Enzymecommission1习惯名（Recommendedname）1961年以前底物（淀粉酶）；催化性质（脱氢酶）；来源（胃蛋白酶）2系统名（Systematicname）底物：底物性质酶例子：谷丙转氨酶=L-丙氨酸：α-同戊二酸

6、氨基转移酶蛋白（：水）水解酶3编号乳酸脱氢酶；乳酸：NAD+脱氢酶;EC：1.1.1.27二酶的国际系统分类法1原则大类-亚类-亚亚类-序号分类按反应的类型★（1）氧化还原酶（2）转移酶（3）水解酶（4）裂合酶（5）异构酶（6）合成酶按酶的结构按酶的组成单体酶寡聚酶多酶体系多酶融合(复合)体单纯酶结合酶1.氧化还原酶催化氧化还原反应，量最大的一类酶，具氧化、产能、解毒功能。通式：AH2+B→BH2+A系统命名可分为19亚类，习惯上可分为4个亚类：(1)脱氢酶：受体为NAD或NADP，不需氧。(2)氧化酶：以分子氧为受体，

7、产物可为水或H2O2，常需黄素辅基。(3)过氧化物酶：以H2O2为受体，常以黄素、血红素为辅基。(4)氧合酶（加氧酶）：催化氧原子掺入有机分子，又称羟化酶。按掺入氧原子个数可分为单加氧酶和双加氧酶。2.移换酶类催化功能基团的转移反应，也叫转移酶通式：AR+B→BR+A按转移基团性质，可分为8个亚类，较重要的有：(1)一碳基转移酶：转移一碳单位，与核酸、蛋白质甲基化有关(2)磷酸基转移酶：常称为激酶，多以ATP为供体。少数蛋白酶也称为激酶（如肠激酶）(3)糖苷转移酶：与多糖代谢密切相关，如糖原磷酸化酶。(4)氨基转移酶：转

8、移氨基，如ASTALT3、水解酶类催化底物的水解反应，如蛋白酶、脂肪酶等。通式：AB+H2O→AH+BOH起降解作用，多位于胞外或溶酶体中。有些蛋白酶也称为激酶。可分为水解酯键、糖苷键、肽键、碳氮键等11亚类。4、裂合酶类催化从底物上移去一个小分子而留下双键的反应或其逆反应。通式：AB→A+B包括醛缩酶、水化酶、脱羧