有机化学学习笔记：第十章酚与芳香胺

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1、第十章酚与芳香胺酚的合成酚的亲电取代反应酚的重排反应芳香胺的亲电取代反应联苯胺的重排重氮盐的反应10.1结构1．酚的酸性吸电子基团有利于酚的酸性的增强采用共振论解释上述酚的酸性2．芳香胺的碱性10.2酚的合成1.磺酸盐碱融法2.卤代芳烃水解法3.重氮盐水解法木酚(2-羟基苯甲醚)的合成4．异丙苯氧化水解法机理：10.3酚的化学性质I——亲电取代反应(1)1．硝化2．亚硝化3．卤代4．磺化5．Friedel-Crafts酰基化10.4酚的化学性质I——亲电取代反应(2)1．酚氧负离子与甲醛反应酚氧阴离子使苯环

2、的邻对位负电荷密度加大，可与弱亲电试剂发生亲电取代反应。2．Kolbe反应3．Reimer-Tiemann反应机理：4．与重氮盐的偶联反应机理——重氮盐作为弱亲电试剂的芳香亲电取代反应5．与丙酮反应6．多酚的反应10.5酚的化学性质II——重排反应1．酚酯的Fries重排采用这样的机理来理解酚酯Fries重排2．苯基烯丙基醚(酚醚)的Claisen重排烯丙基“头”变“尾”重排到酚羟基的邻位，如果两个邻位均有基团，则再次“头”变“尾”重排到对位，结果相当于直接接到对位。10.6芳香胺的化学性质I——亲电取代反应

3、1．硝化2．卤代3．磺化4．Friedel-Crafts酰基化5．Vilsmeier反应——叔芳胺的醛基化芳香环直接醛基化反应：苯的Gattermann-Kohn反应；酚的Reimer-Tiemann反应；叔芳胺的Vilsmeier反应。10.7芳香胺的化学性质II——重氮盐的反应1．取代反应a.Sandmeyer反应例：3-氟苯胺的合成b.羟基化c.氢化合成1,3,5-三溴苯合成3-溴甲苯d.芳基化2．偶联反应与酚偶联(pH=8~10)pH太高，重氮盐转化为重氮酸ph-N=N-OH，无偶联活性。酸性太强会使

4、-NH2质子化，转化为钝化基团。与芳香胺偶联(pH=5~7)3．还原反应还原剂：Na2SO3；NaHSO3；Na2S2O3；SnCl2等。10.8联苯胺重排反应机理：合成联苯的方法：带有吸电子基团的卤代苯的偶联反应；重氮盐的芳基化；联苯胺重排。