第4章 醌类化合物

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1、第四章醌类化合物第一节概述醌类化合物是中药中一类具有醌式结构的化学成分，主要分为苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌四种类型。在中药中以蒽醌及其衍生物尤为重要。醌类在植物中的分布非常广泛。如蓼科的大黄、何首乌（Polygonummultiflirum）、虎杖（Polygonumcuspidatum），茜草科的茜草（Rubiacordifolia），豆科的决明子（Cassiatora）、番泻叶（Cassiasenna），鼠李科的鼠李（Rhamnusdahurica），百合科的芦荟（Aloevera），唇形科的丹参（Salviamitiorrhiza），紫草科的紫草（Lithospermumeryth

2、rorhizon）等，均含有醌类化合物。醌类在一些低等植物，如地衣类和菌类的代谢产物中也有存在。醌类化合物多数存在于植物的根、皮、叶及心材中，也可存在于茎、种子和果实中。醌类化合物的生物活性是多方面的。如番泻叶中的番泻苷类化合物具有较强的致泻作用；大黄中游离的羟基蒽醌类化合物具有抗菌作用，尤其是对金黄色葡萄球菌具有较强的抑制作用；茜草中的茜草素类成分具有止血作用；紫草中的一些萘醌类色素具有抗菌、抗病毒及止血作用；丹参中丹参醌类具有扩张冠状动脉的作用，用于治疗冠心病、心肌梗死等；还有一些醌类化合物具有驱绦虫、解痉、利尿、利胆、镇咳、平喘等作用。第二节醌类化合物的结构与分类一、苯醌类苯醌

3、类（benzoquinones）化合物分为邻苯醌和对苯醌两大类。邻苯醌结构不稳定，故天然存在的苯醌化合物多数为对苯醌的衍生物。对苯醌邻苯醌天然苯醌类化合物多为黄色或橙色的结晶体，如中药凤眼草（Ailanthusaltissima）果实中的2,6-二甲氧基对苯醌，及白花酸藤果（Embeliaribes）和木桂花（Embeliaoblongifolia）果实中的信筒子醌（embelin）。2,6-二甲氧基苯醌信筒子醌辅酶Q10（n=10）具有苯醌类结构的泛醌类（ubiquinones）能参与生物体内氧化还原过程，是生物氧化反应的一类辅酶，称为辅酶Q类（coenzymesQ），其中辅酶Q1

4、0（n=10）已用于治疗心脏病、高血压及癌症。从中药软紫草（Arnebiaeuchroma）根中分得的arnebinone和arnebifuranone也属于对苯醌类化合物，对前列腺素PGE2生物合成具有抑制作用。arnebinonearnebifuranon-20-二、萘醌类萘醌类（naphthoquinones）化合物分为α(1,4)、β(1,2)及amphi(2,6)三种类型。但天然存在的大多为α-萘醌类衍生物，它们多为橙色或橙红色结晶，少数呈紫色。α-(1,4)萘醌β-(1,2)萘醌amphi-(2,6)萘醌例如具有α-萘醌基本母核的胡桃醌（juglon）具有抗菌、抗癌及中枢

5、神经镇静作用；蓝雪醌（plumbagin）具有抗菌、止咳及祛痰作用；拉帕醌（lapachol）具有抗癌作用。胡桃醌蓝雪醌拉帕醌中药紫草中也含有多种萘醌色素，且多数是以结合成酯的形式存在。三、菲醌类天然菲醌（phenanthraquinone）分为邻醌及对醌两种类型，例如从中药丹参根中分得到的多种菲醌衍生物，均属于邻菲醌类和对菲醌类化合物。邻菲醌对菲醌　丹参醌ⅡAR1=CH3R2=H丹参醌ⅡBRI=CH2OHR2=H羟基丹参醌ⅡA　　R1=CH3R2=OH丹参酸甲酯　RI=COOCH3　R2=HRRR四、蒽醌类蒽醌类(anthraquinones)成分按母核的结构分为单蒽核及双蒽核两大

6、类。（一）、单蒽核类1.蒽醌及其苷类天然蒽醌以9,10-蒽醌最为常见，由于整个分子形成一共轭体系，C9、C10又处于最高氧化水平，比较稳定。-20-1,4,5,8位为α位2,3,6,7位为β位9,10位为meso位，又叫中位天然存在的蒽醌类化合物在蒽醌母核上常有羟基、羟甲基、甲基、甲氧基和羧基取代。它们以游离形式或与糖结合成苷的形式存在于植物体内。蒽醌苷大多为氧苷，但有的化合物为碳苷，如芦荟苷。根据羟基在蒽醌母核上的分布情况，可将羟基蒽醌衍生物分为两种类型。大黄酚（chrysophanol）R1=HR2=CH3大黄素（emodin）R1=OHR2=CH3大黄素甲醚（physcion）

7、R1=OCH3R2=CH3芦荟大黄素（aloe-emodin）R1=HR2=CH2OH大黄酸（rhein）R1=HR2=COOH（1）大黄素型羟基分布在两侧的苯环上，多数化合物呈黄色。例如大黄中的主要蒽醌成分多属于这一类型。大黄中的羟基蒽醌衍生物多与葡萄糖、鼠李糖结合成苷类，一般有单糖苷和双糖苷两类。R1=HR2=glc大黄酚-8-O-β-D葡萄糖苷R1=glcR2=H大黄酚-1-O-β-D葡萄糖苷大黄素甲醚-8-O--β-D龙胆双糖苷（2）茜草素型羟基分