植物化学-醌类化合物

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1、植物化学-醌类化合物董悦生yshdong@dlut.edu.cn,dys3335@yahoo.com.cn生化楼305室，Tel:84706369概述1、定义：指分子中具有不饱和环二酮结构（醌式结构）或容易转变为这种醌式结构的天然有机化合物。2、存在：动植物、微生物的色素等。3、应用：药品、染料和指示剂的母体等。第一节醌类化合物的结构类型一、苯醌类(benzoquinones)1、分为邻苯醌和对苯醌①信筒子醌：驱涤虫有效成分②辅酶Q10：治疗心脏病、高血压及癌症。辅酶Q10简介定位：真核生物—线粒体内膜上作用：辅酶Q1

2、0是唯一自然产生的脂溶性抗氧化剂，作为至少3种线粒体酶的辅酶，参与线粒体呼吸链电子传递（复合物Ⅰ/Ⅱ——复合物Ⅲ)，ATP生成过程中不可缺少的组成成分。辅酶Q10作为抗氧化剂，阻止自由电子对膜磷脂和蛋白质的过氧化，并促进还原态(活性)α-维生素E再生。辅酶Q10应用地位及功能：辅酶Q家族中最具潜力一员。抗氧化、增强免疫力、提高运动能力、抗肿瘤、抗衰老功能。应用：临床：治疗心脏病、高血压、糖尿病、神经系统疾病、皮肤病；减少服用其它药物引起的副作用。其它：化妆品及保健品原料。2、对苯醌的氧化还原过程二、萘醌类(naphth

3、oquinones)1、分为三类2、举例①胡桃醌：有抗菌、抗癌及中枢神经镇静作用.②蓝雪醌：具有强抗菌、止咳、祛痰作用。③紫草素与异紫草素：具有抗炎、抗菌、抗病毒及抗癌作用紫草素异紫草素④维生素K类化合物：用于新生儿出血、肝硬化及闭塞性黄疸出血等症。维生素K2维生素K1三、菲醌类(phenanthraquinones)1、天然菲醌衍生物有邻菲醌与对菲醌两种邻菲醌（Ⅰ）邻菲醌（Ⅱ）对菲醌2、举例丹参醌ⅡA◈丹参醌ⅡA磺酸钠注射液可治疗冠心病、心肌梗死。四、蒽醌类(anthraquinones)位：1；4；5；8位：2

4、；3；6；7meso（中位）：9；10氧化蒽酚1、蒽醌衍生物①大黄素型：-OH分布在两侧的苯环上，多数化合物呈黄色。大黄酚R1=CH3R2=H大黄素R1=CH3R2=OH大黄酸R1=HR2=COOH②茜草素型：-OH分布在一侧的苯环上，化合物颜色较深，多为橙黄色至橙红色。茜草素R1=OHR2=HR3=H羟基茜草素R1=OHR2=HR3=OH伪羟基茜草素R1=OHR2=COOHR3=OH2.蒽酚（或蒽酮）衍生物◆蒽酚、蒽酮性质不稳定◆羟基蒽酚对霉菌有较强的杀灭作用柯亚素3.二蒽酮类衍生物①由两分子蒽酮结合而成番泻苷A番泻

5、苷B②二蒽酮类化合物的C10-C′10键与通常的C-C键不同，易于断裂，生成稳定的蒽酮类化合物。肠内大黄酸蒽酮番泻苷A1010′第二节醌类化合物的理化性质一、物理性质1.性状①颜色：近乎于无色（母核上没有酚羟基取代时）②存在状态：苯醌、萘醌类——多以游离状态存在；蒽醌类——往往结合成苷2.溶解度H2OMeOHEtOHEt2OCHCl3游离醌-++++成苷+(热)++--3.挥发性小分子的苯醌、萘醌类具有挥发性，能随水蒸气蒸馏.4.升华性游离的醌类多具有升华性5.不同pH条件下显示不同的颜色例如：OH-中性H+紫草兰紫红

6、大黄红黄二、化学性质1.酸性①醌类成分可碱提酸沉②分子中Ar-OH的数目、位置不同，则酸性强弱有差异。③游离蒽醌类衍生物酸性强弱顺序：含-COOH>2个-OH>1个-OH>2个-OH>1个-OH5%NaHCO35%Na2CO31%NaOH5%NaOH酸性由强至弱：D>C>A>B2.颜色反应（1）Feigl反应※实验过程（2）无色亚甲蓝显色试验无色亚甲基蓝溶液（leucomethyleneblue)用于PPC及TLC作为喷雾剂，能检出苯醌及萘醌，样品在白色背景上作为蓝色斑点出现，（蒽醌类物质呈阴性）（3）碱性条件

7、下的显色反应◆Borntrager’s反应例：检查中药中蒽醌类成分(4)与活性次甲基试剂反应(Kesting-Craven法)当苯醌及萘醌类化合物的醌环上有未被取代的位置时，即可在氨碱性下与一些含有活性次甲基试剂的醇溶液反应(乙酰醋酸酯、丙二酸酯等），生成兰绿色或兰紫色。◆显色反应分为两步，先生成（1），再进一步变为蓝色或篮紫色物质（2）.（5）与金属离子反应※不同结构蒽醌类化合物与醋酸镁形成的络合物，具有不同的颜色，可用于羟基位置的确定。1个-OH、1个-OH或二个OH不同环时，成橙黄-橙色。1个-OH且一个O

8、H在临位，呈蓝-蓝紫色。1个-OH且OH在间位时称橙红-红色。1个-OH且OH在对位时呈紫红-紫色。三、醌类化合物的提取分离1.游离醌类的提取方法有机溶剂提取法：氯仿、苯提取，游离醌类极性小。碱提取-酸沉淀法：用于带游离酚羟基的醌类化合物。酚羟基与碱成盐而溶于碱水溶液中，酸化后酚羟基被游离而沉淀析出。水蒸气蒸馏法：适用于分子量