有机波谱解析课件 紫外光谱

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1、NovelMolecularSquare(R,R,R,R)-2(S,S,S,S)-21HNMRH2OHHH2O13CNMRHHSynthesisofOpticallyPureCyclophaneNNNN(R,R,R,R)-8(S,S,S,S)-8NNNNNNNN(R,R,R,R)-9(S,S,S,S)-9400300(R,R,R,R)-8200100)-1c0-1m(M-100-200(S,S,S,S)-8-300-400200300400500(nm)MPF6ComplexationDecomplexationIon-exchangeresin/orKCKswitchingproce

2、ss?Figure3化合物8(上图)和配合物[8•Ag]+PF6-(下图)的1HNMRSynthesisOpticalDumb-bellMolecularOOOOOOcouplingreactionI++OOOOOO(R,P)(R,P)(R,P)-11[(R,P),(R,P)]-17OOOOOOOO[(R,P),(R,P)]-18(R,P)(R,P)Hb'OOHe'Hf'Hg'OOHa'Hc'Hd'OOOOHe'(R,P)(R,P)Hf'Hg'Hb'Hc'Hd'Ha'HbOOHeHfOOHaHcHdOOOOHfHeHbHaHcHd(R,P)(R,P)Figure41HNMRof[(R,P),

3、(R,P)]-17and[(R,P),(R,P)]-18HaHbOHcOOHdO(R,P)HeHfOOOOOOOO(R,P)(R,P)HeHfHaHbHdHc紫外光谱1.紫外光谱的一般特征(1)紫外光的波长范围：4~400nm4~200nm：远紫外区200~400nm：近紫外区一般的紫外光谱仪是用来研究近紫外区的吸收．(*远紫外区的研究要在真空仪中进行，因为波长很短的紫外光会被空气中的氧、氮和二氧化碳所吸收。)(2)基本术语(i)发色团：能够吸收近紫外光及(或)可见光(200~800nm)的孤立官能团特点：分子结构中会有→*或n→*跃迁的基团例：-C=O(-CHO,-COOH)，-N=

4、N-，-C=N-，-N=O，-NO2，苯(ii)助色团：某些官能团在波长200nm以上没有吸收带，但它们与发色团联结在一起时能使吸收带向长波方向移动，并使吸收强度增加，这种官能团叫助色团。例：-NH2，-OH，-OR，-SH，-SR，-Cl，-Br，-I等OHmax270nm,=1450max256nm,=200NH2max280nm,=1430(iii)红移：由于共轭作用、引入助色团以及溶剂改变等原因，使吸收波长向长波方向移动的现象。OHmax256nmmax270nmmax270nm(3)谱图形式(3种)波长(nm)-吸光(A)(X轴)(Y轴)2.5322.091.51

5、.0Absorp0.5tion0.0250300350400450Wavelength/nm吸光度定义：A=log(Io/I)=clIo:入射光强度I:透射光强度c:mol/Ll:溶液厚度:摩尔消光系数注意点①文献报道紫外数据时仅指出吸光度极大处的波长(max)及摩尔消光系数。A＝clAcl=2.5322.0(R,R,R,R,R,R,R,R)-391.5notipros1.0bA0.5UV-Vis(CHCl3，5.010-6mol/L)：0.0max(max)=246nm(3.61105)，272nm250300350400450(4.29105)，281nm(4.84

6、105)，321nmWavelength/nm(3.39105)，335nm(3.42105)，369nm(2.10105)．②在报道紫外光谱数据时应指明所用溶剂③光谱图也常用或log为纵坐标波长()—波长()—log紫外光谱的基本原理*E*n→*>n→*>→*>n→*1.跃迁分类(1)→*跃迁烷烃分子中所有键都是键。在基态下，电子在成键轨道中，吸收光能可以使一各电子从成键轨道跃迁到反键轨道。注意：两轨道能量差很大，相应的光的波长较短，在远紫外区。因此烷烃在近紫外及可见区无吸收带，可作测定溶剂。例:→*H3CHH3CCH3CH4(C-H)max125nm

7、CH3CH3(C-C)max135nm(2)n→*跃迁甲醇分子中，羟基的氧原子上有未共用电子对，它们是非成键电子．所需能量：n→*<→*例:n→*CH3Clmax172nm(~100)CH3OHmax183nm(150)CH3Brmax204nm(200)CH3NH2max215nm(600)(3)→*跃迁乙烯分子中，除了轨道外，还有轨道，故可发生→*跃迁．HHmax165nm