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时间:2019-05-24
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1、专论·综述弹性体,!""#$"!$!#,%#(%):#&!’()*+,-./-0123.4+)0防老剂!"的反应机理及杂质形成的探讨!王效书(中国石化集团南京化工厂,江苏南京!%""BC)摘要:讨论了防老剂4D合成的反应机理及杂质的形成,并提出反应机理的复杂性决定了杂质的复杂性,应加强对反应过程的研究及产品成分的剖析,以提高我国防老剂4D的生产水平。关键词:防老剂4D;!,!,($三甲基$%,!$二氢化喹啉;机理;杂质;苯胺;丙酮中图分类号:1EBB"@BC文献标识码:-文章编号:%""#$B%F(
2、(!""#)"%$""#&$"’在橡胶工业中,研究者早就发现!,!,($三甲#防老剂!"合成的反应机理及杂质的形基$%,!$二氢化喹啉(以下简称单体)具有防止橡成胶老化的作用,却无法使用。因为它具有较高的挥发性,对浅色橡胶制品及与其接触的物质具有#$#反应机理目前普遍认为防老剂4D的合成过程包括两较强的污染性。上世纪B"年代,人们发现单体经大阶段:首先是苯胺与丙酮缩合生成单体!,!,($聚合后其防老化效果大为增强,从而为以后的广[%]三甲基$%,!$二氢化喹啉的过程;其次是单体在酸泛使用奠定了基础。
3、催化下进行聚合的过程。从单体制备过程中生成近十几年来,随着国内子午线轮胎生产线的的带一个苯胺取代基的单体的结构看,其中的苯大批上马,对防老剂4D的使用量快速增加,从而胺分子也有可能继续与丙酮缩合生成另一个单引发一轮防老剂4D的生产热潮。表面看来,防体,从而形成二聚体。通常,缩合反应速度较慢,老剂4D的生产工艺并不复杂,仅由普通原料聚而聚合反应速度较快,所以得到的产物是一种混合而成,但产品组分中包含有聚合度不同的各种[!,B]合物而不是纯粹的单体。聚合物,各种聚合物的含量、比例则影响着产品的关于单体的
4、形成过程,沈章平等人曾介绍过使用性能,从而构成了该产品的特殊性、复杂性。两种可能的机理模型:一种是丙酮、苯胺首先直接因而从防老剂4D诞生之日起至今不断有新的技缩合形成席夫碱,然后再进一步缩合成环;另一种术对之改进,或优化性能,或提高收率,或改进工是两分子丙酮首先缩合形成异亚丙基丙酮,然后艺,不一而足。异亚丙基丙酮再与苯胺缩合成环[(]。由于防老剂4D是多种聚合物的混合物,其前苏联有机化工研究所提出了芳胺与#$烯基中哪些是有效成分,如何最大限度地生成有效成烷基醚缩合合成喹啉类化合物时经过席夫碱成环的反
5、应机理[#]。首先芳胺加成到不饱和醚的双分就成了人们的最关心的问题,这些都涉及到反应机理及杂质形成的问题,因而不断有人对此进键上,形成不稳定的中间体,然后失去一个醇分子,得到酮胺缩合物席夫碱。席夫碱再与第二个行研究探索。本文仅就反应机理及杂质形成作一不饱和醚分子进行双烯加成反应,形成不稳定的综述及推断,以供有关方面参考。($烷氧基四氢喹啉中间体。在反应条件下后者脱去一醇分子形成最终产物%,!$二氢化喹啉衍生收稿日期:!""($"&$"’作者简介:王效书(%&’’5),男,江苏丰县人,高级工程物。反应
6、是放热的,在GH·2())存在下,反B!*#!师,主要从事科研开发、情报信息、产品规划方面的工作,曾发表论文多篇,.56789::5;<"<=>?@A=6。应速度也较快,故需控制温度不超过#"I。!中石化南万方数据京化工厂重点技术改造项目。·7@·弹性体第A’卷在合成防老剂!"的酸性条件下,丙酮中氧体,并与酮式互变异构体达成平衡。原子可以质子化,从而得到一种烯醇式互变异构据此推测,苯胺与烯醇式互变异构体反应生性条件下进行的,此时苯胺中的氮原子也严重质成席夫碱,再进一步与烯醇互变异构体反应即生子化,不
7、利于生成醇胺四面体中间产物,而丙酮缩成单体。但这还缺乏直接的证据。合则较合适。据有关资料介绍,酮、芳胺形成席夫碱时的酸!()*+,-./也认为在01234#反应的强酸性条件是非常苛刻的,一般要求#$为%&’左右,条件下,苯胺与丙烯醛不会形成席夫碱,即是按反当反应介质的#$过低或过高时,生成席夫碱的应式(5)中的)路线反应的,而不能按6路线进速度都非常慢。通常苯胺与丙酮缩合都是在强酸行反应[7]。文献介绍[8,9],当用碘、对甲苯磺酸等为催化$剂时,无论是苯胺还是对乙氧基苯胺与丁醛缩合!!?时都产生了
8、较多的席夫碱,蒸馏回收后再套用于!!!!"=>"?$反应过程以制得目的产物。而当使用丙酮、丁酮、!!!<$:甲基异丁基酮时都没特别说明有席夫碱生成。?$在01234#反应中,若用:;丁烯醛、甲基乙烯?$5!!基酮代替丙烯醛与苯胺反应则会分别形成相应的=!!!!!!!$:;甲基喹啉和%;甲基喹啉,甲基的位置说明了反氧化剂#!!!"!!应时苯胺中的氨基首先是与烯键中的!碳原子反$5应的,否则甲基的位置要发生改变[7]。万方数据第3期王效书?防老剂;(的反应机理及杂质形
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