脂肪二羧酸桥连双核镉基聚合物

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时间:2019-05-12

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1、脂肪二羧酸桥连双核镉基聚合物中配体长度对客体水结构的影响1选题意义2研究现状3工作设想4实验及讨论5结论及创新之处6致谢1.1自然界中的水1选题意义水分子含有两个氢原子和两对孤对电子,具有明显的氢键优势,因此可以形成四对氢键,类似sp3杂化的碳原子结构,从而可以构筑各种不同的空间网络结构。DNA周围的水分子1.2生命体中的水腺嘌呤的互变异构(水分子与腺嘌呤形成氢键)蛋白质周围的水分子质子在水链中的传递2研究现状零维客体水结构LiY,JiangL,FengXL,etal.FormationofaDecamericWaterRinginaCry

2、ptand-PhthalicAcidSupramolecularAdduct.CrystGrowthDes,2006,6:1074~1077一维客体水结构KimHJ,JoHJ,KimJ,etal.Supramolecularself-assemblyoftin(IV)porphyrinchannelsstabilizingsingle-filechainsofwatermolecules.CrystEngComm,2005,7:417~420YeBH,SunAP,WuTF,etal.TapesofCyclicWaterTetramersin

3、theDouble-HelicalComplex[Cd2(bpa)2Cl4]·6H2O.EurJInorgChem,2005,7:1230~1234二维客体水结构ZhangJP,LinYY,HuangXCetal.Well-Resolved,NewWaterMorphologiesObtainedbyModificationoftheHydrophilic/HydrophobicCharacterandShapesoftheSupportingLayers.InorgChem,2005,44:3146~3150RaghuramanK,Kat

4、tiKK,BarbourLJ,etal.CharacterizationofSupramolecular(H2O)18WaterMorphologyandWater-Methanol(H2O)15(CH3OH)3ClustersinaNovelPhosphorusFunctionalizedTrimericAminoAcidHost.JAmChemSoc,2003,125:6955~6961LakshminarayananPS,KumarDK,GhoshP.Counteranion-ControlledWaterClusterRecogni

5、tioninaProtonatedOctaaminoCryptand.InorgChem,2005,44:7540~754612NgMT,DeivarajTC,KloosterWT,etal.Hydrogen-BondedPolyrotaxane-likeStructureContainingCyclic(H2O)4in[Zn(OAc)2(m-bpe)]·2H2O:X-rayandNeutronDiffractionStudies.ChemEurJ,2004,10:5853~58593工作设想叶保辉等报道了基于N,N’-bis(picoli

6、namide)azine(简称bpa)配体的新型螺旋状配合物[Cd2(bpa)2Cl4]·6H2O。该工作研究了配合物中由四元环组成的水带与双螺旋主体框架之间的关系。bpa螯合双核镉基结构图bpa的双螯合配位脂肪二羧酸根的各种配位模式1我们设想进一步利用双螺旋双核镉基Cd2(bpa)24+作为次级构筑单元,利用脂肪二羧酸根作为桥连配体,并且通过调节桥连配体的长度得到一系列相类似的主体框架结构,研究其对客体水结构的影响。2由于螯合双核镉基具有手性,所以有可能得到手性配合物,并且bpa上的胺基、羧酸根上的氧原子与水分子具有强的氢键作用,可以得到

7、复杂的客体水结构。4.1配合物的合成4实验及讨论4.2单晶结构4.2.1{[Cd2(bpa)2(su)(H2O)2](su)·8.5H2O}n:配合物1的不对称单元图Cd2与Cd3为七配位模式,与两个bpa形成四螯合配位外,还与羧酸根形成双齿配位以及一个水分子配位;而Cd1与Cd4为六配位模式,与羧酸根只形成单齿配位。1的一维手性链一维链通过链间氢键形成的二维层状结构晶格水分子与未配位的su通过氢键形成的二维结构(实线框圈着的分别为三十二核和单核寡聚水,忽略氢原子)1中通过氢键连成的三维结构(垂直于a轴,晶格水用填充图表示,白色球表示氢原子

8、)4.2.2{[Cd2(bpa)2(gl)2]·9H2O}n:2中Cd(II)的配位结构图Cd(II)均为六配位模式,与两个bpa双螯合配位外,还与两个戊二酸根单齿配位。2的一维

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