络合反应的副反应系数

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1、4.2.2络合反应的副反应系数M+Y=MY(主反应)OH-MOH●●●M(OH)pAMA●●●MAqH+HY●●●H6YNNYH+OH-MHYMOHY条件(稳定)常数副反应11.滴定剂的副反应系数酸效应系数22.金属离子的副反应系数MM(NH3)=M(OH)=1+[OH]1+[OH]22+-----[OH]nn可查p399,附录表III.61+[NH3]1+[NH3]22+[NH3]33+[NH3]443lgαM(NH3)～lg[NH3]曲线(p158)CuAgNiZnCdColgαM(NH3)4AlFeIIIBiZnPbCdCuFeII

2、lgαM(OH)～pH(p158)lgαM(OH)52个副反应同时存在时M=M(A1)+M(A2)+-----M(An)-(n-1)若有n个副反应6例2用EDTA滴定Zn2+至化学计量点附近,pH=11.00，[NH3]=0.10mol·L-1,计算lgZnZn(NH3)=1+[NH3]1+[NH3]22+[NH3]33+[NH3]44=1+10-1.00+2.27+10-2.00+4.61+10-3.00+7.01+10-4.00+9.06=1+101.27+102.61+104.01+105.06=105.10查附录III.6,p

3、H=11.00时,lgZn(OH)=5.4lgZn=lg(Zn(NH3)+Zn(OH)-1)=lg(105.1+105.4-1)=105.67例3用EDTA滴定Zn2+至化学计量点附近,pH=9.0，c(NH3)=0.10mol·L-1,计算lgZn(NH3)c(NH3)=[NH3]+[NH4+]+忽略8Zn(NH3)=1+[NH3]1+[NH3]22+[NH3]33+[NH3]4493.络合物的副反应系数αMYM+Y=MYH+OH-MHYM(OH)Y计算：pH=3.0、5.0时的lgαZnY(H)强酸碱性溶液中要考虑查附录表III.

4、4K(ZnHY)=103.0pH=3.0,αZnY(H)=1+10-3.0+3.0=2,lgαZnY(H)=0.3pH=5.0,αZnY(H)=1+10-5.0+3.0=1,lgαZnY(H)=0104.2.3络合物的条件(稳定)常数仅Y有副反应仅M有副反应11例4计算pH2.0和5.0时的lgK(ZnY)Zn+YZnYαZn(OH)αY(H)αZnY(H)OH-H+H+12pH=2.0,lgY(H)=13.8(附录III.5),lgZn(OH)=0(附录III.6)ZnY(H)=1+[H]KH(ZnHY)=1+10-2.0+3.0=101.0,lg

5、ZnY(H)=1.013lgK’(ZnY)~pH曲线lgK(ZnY)lgK(ZnY)lgaZn(OH)lgaY(H)lgK(ZnY)lgK16.5151050pH024681012141402468141012pH24681012141618lgK´(MY)Cu2+Fe3+Hg2+Zn2+Mg2+Al3+lgK(MY)~pH曲线(p162)lgK(FeY-)=25.1lgK(CuY2-)=18.8lgK(AlY-)=16.115例5计算pH9.0，c(NH3)=0.1mol·L-1时的Zn+YZnYNH3OH-H+Zn(NH3)Zn(OH)　

6、HYlgY(H)=1.4··················16lgK(ZnY)~pH曲线(p163)174.3络合滴定基本原理4.3.1滴定曲线M+Y=MYsp时：或：18滴定突跃sp前，－0.1％，按剩余M浓度计sp后，+0.1％，按过量Y浓度计[M’]=0.1%csp(M)即：pM’=3.0+pcsp(M)19Zn+YZnY例7用0.02mol·L－1EDTA滴定同浓度的Zn2＋，若溶液的pH为9.0，c(NH3)为0.2mol·L－1。计算sp时的pZn’，pZn，pY’,pY。Zn(NH3)Zn(OH)ZnOH-H+20(pZn)

7、sp=(pY)sp=1/2(lgK(ZnY)+pcsp(Zn))=1/2(11.9+2.0)=7.0lgK(ZnY)=lgK(ZnY)-lgαY-lgαZn=16.5-1.4-lg(103.2+100.2-1)=11.9[Zn]=[Zn]/Zn=10-7.０/103.2=10-1０.2pZn=10.2pY=pY+lgY(H)=8.42110-3mol/L10-4mol/L10-2mol/LK´=10100100200108642pM´滴定百分数EDTA滴定不同浓度的金属离子(p168)K´(MY)一定，c(M)增大10倍，突跃范围增大一个单位。

8、222001000246810pM´滴定百分数K´=