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1、第13卷第2期Vol.13.No.2印染助剂1996年4月Apr.1996烷基磷酸酯的开发前景林秀熊(杭州大洋精细化工总厂杭州310000)摘要综述了烷基磷酸酯的类型、制备方法、性质及应用。关键词磷酸酯制备性质应用【Abstract】Areviewwithnorefs.onthetypes,prepn.methods,propertiesandusesofalkylphosphates.【Keywords】alkylphosphates,prepn.,properties,uses近年来,作为表面活性剂的磷酸酯,因其日本、西欧等国
2、对含磷表面活性剂的研具有实际、广泛的用途,发展很快。它不仅在究亦十分活跃,主要是研究磷酸酯的合成、功金属润滑剂、合成树脂、纸浆、农药、净洗剂、用和复配产品。有如洗涤织物材料用浓缩液化妆品中是不可缺少的添加剂,而且在纺织体洗涤剂;人工洗餐具用液体洗涤剂;陶瓷、印染、纤维加工工业中更有其特殊的用途。玻璃、搪瓷和金属表面清洗剂;用于洗衣、美多种多样的磷酸酯表面活性剂以它们特有的容对皮肤刺激少或无刺激性洗涤剂复配物;优良性能,如化学稳定性、抗静电性、乳化分对皮肤温和具有杰出起泡能力、去垢力和乳散性、润滑性、防锈性、净洗性、耐盐性、耐碱化力
3、的磷酸酯;用于制备稳定的水-二甲苯性等,正在逐步取代传统配方,成为一类不可乳液的磷酸酯乳化剂;具有良好渗透力、发泡忽视的表面活性剂。因此,有必要对它的研力和乳化力,并有高HLB值的溶血磷酸酯的究开发加以足够的重视。制备等。我国上海、天津、大连等地对磷酸酯开发1磷酸酯的国内外情况较早,已有不同牌号的商品磷酸酯生产,主要美国磷酸酯表面活性剂有50多个品种,产品为脂肪醇磷酸酯钾盐。近年来,由于磷40多家生产厂,七十年代初产量约为12000酸酯的特殊性能被应用到各种专用品配方吨,其中1/3是脂肪醇磷酸酯,如辛醇磷酸中,制成各种复配物,所以
4、发展较快,其增长酯、2-乙基己醇磷酸酯等,2/3是烷基醚磷速率略高于表面活性剂的平均增长率8%～酸酯,如直链醇醚磷酸酯、烷基酚醚磷酸酯、10%,已有多种牌号磷酸酯40～50种,产品十二醇醚磷酸酯等。从单一品种来看,烷基则由初期的烷基磷酸酯发展到各种醇醚磷酸酚醚磷酸酯产量最大,约相当于磷酸酯总量单、双酯,烷基酚醚磷酸酯,各种乙氧基化脂的25%。1984年美国磷酸酯型表面活性剂肪酸磷酸酯,乙氧基化环烷酸磷酸酯等系列的消费量约为16000～18000吨,其中4500产品。但是,我国磷酸酯的开发起步较晚,所吨用于金属表面处理、纤维加工和公
5、用事业以无论从产品品种、数量和质量与国外均有三大领域,2300吨用于家用低泡厨房洗涤较大的差距。磷酸酯具有不可忽视的独特性剂、硬表面清洗剂、皮革处理剂、涂料和油漆能,使这一领域的开发前景一片光明,值得我的聚合乳化剂及造纸助剂。近年来,随着研们去研究、探索。究开发不断深入,品种和数量均在不断增加。2期印染助剂73.1五氧化磷法2磷酸酯的分类这是工业生产最常用的方法,约有70%2.1阴离子型左右的磷酸酯采用此法生产,优点是简单易化学通式单酯为(RO)PO(OM)2或双酯行,反应条件温和不需特殊设备,反应得率为(RO)2PO(OM),R
6、为烷基、烷芳基、聚氧高,生产成本低。本法生产的主要关键是控乙烯化烷基或烷芳基、聚二乙二醇等,M为制反应温度、反应时间和物料比。以脂肪醇K、Na、NH、二乙醇胺、三乙醇胺等。与五氧化二磷反应为例,其反应温度许多资这是一类使用量最大、应用最广的磷酸料报道不一,有采用40～50℃的低温反应,酯。也有采用70～80℃反应,甚至有采用100℃2.2非离子型高温进行反应。反应时间有资料报道1h即化学通式为OP(OR)3,R为烷基、烷可,亦有提出3～5h不等。物料比是影响生芳基及聚氧乙烯化烷基或烷芳基。成物组成的主要因素,通常脂肪醇:PO(mo
7、l这类磷酸酯的主要用途作乳化剂、抗静比)为2～4:1,其中产物中磷酸单酯约为电剂、增塑剂、消泡剂等。45%～70%,双酯为30%～55%。反应通2.3两性离子型式:OO主要是卵磷酯及其衍生物,这类化合物3ROH+P2O5ROP(OH)2+(RO)2POH在自然界所有生命有机体中都可以发现。它反应主要生成单酯和双酯,尚有少量的一般是由连接两个脂肪酸基和一个含有胺的三酯和未反应物,实际上反应产物比反应式磷酯基的甘油酯组成,可能存在两种异构体,表示的要复杂得多,其组分随着投料比不同其中发现最早和来源最广的是大豆和蛋黄中而异。如五氧化二磷
8、比例越高,组成越复杂,的卵磷酯,其通式:据文献报道,反应除生成单烷基磷酸酯、双烷CH2OCOR基磷酸酯外,还有大量的聚磷酸酯生成,其通CHOCOR′OCH3式如下:CHOCHCH+2OP22NCH3OOO-OCH3ROP(O-P)nOPOR这类磷酸
