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《二芳基碘鎓盐在有机合成中芳基化反应的研究》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在学术论文-天天文库。
1、二芳基碘鎓盐在有机合成中芳基化反应的研究(申请清华大学理学博士学位论文)培养单位：化学系学科：化学研究生：王雪松指导教师：胡跃飞教授二○一七年四月StudiesonArylationStrategiesinOrganicSyntheseswithDiaryliodoniumSaltsDissertationSubmittedtoTsinghuaUniversityinpartialfulfillmentoftherequirementforthedegreeofDoctorofPhilosophyinChe
2、mistrybyWangXuesongDissertationSupervisor:ProfessorHuYuefeiApril,2017摘要摘要近年来，二芳基碘鎓盐化合物作为一种性能温和、制备容易、环境友好和选择性高的有机芳基化试剂，在现代有机合成中广泛应用，以至于成为现在有机合成化学研究领域的焦点之一。在该论文中，我们研究了二芳基碘鎓盐与各种具有亲核性的化合物的芳基化反应，并取得了阶段性的成果。首先，我们研究了二芳基碘鎓盐与磺酰肼合成芳基砜化合物的反应。该反应在无金属条件下进行，避免了过渡金属的污染，对
3、环境友好；同时，磺酰肼是一种能够代替芳基亚磺酸的试剂，可以长久保存，避免其快速氧化。此外，我们研究了二芳基碘鎓盐与1,3,5–三甲氧基苯在铜催化条件下合成联苯化合物的反应。该反应经历了一种修饰的Friedel–Crafts反应机理，Cu(OTf)2既作为Lewis酸催化剂又作为过渡金属催化剂促使二芳基碘鎓盐产生苯基正离子。然后，我们研究了二芳基碘鎓盐化合物与腈以及1,3,5–三甲氧基苯在铜催化条件下合成席夫碱化合物的反应。该类化合物由于位阻的影响，难以用常规方法合成；并且其N原子上的芳环与1,3,5–三甲氧
4、基苯环处于同一侧，这种构型的席夫碱与常规方法合成的席夫碱的构型不同。这种反应是多组分的分子间串联反应；并且在该反应中，Cu(OTf)2既作为Lewis酸催化剂又作为过渡金属催化剂，促进此反应的进行。接下来，我们研究了二芳基碘鎓盐与腈以及苯乙炔碘在铜催化条件下合成3–碘代喹啉化合物的串联反应。在喹啉的合成方法中，其C3位官能团的引入比喹啉C2位和C4位的引入更加困难。这些合成方法限制了喹啉分子的多样性。而3-碘代喹啉是一类重要的骨架化合物，该类化合物可以通过过渡金属催化的偶联反应，例如，Buchwald-Ha
5、rtwig偶联反应，Heck偶联反应，Sonogashira偶联反应，Suzuki偶联反应和Ullmann偶联反应，来实现喹啉C3位的官能团化反应，从而丰富了喹啉的多样性。因此喹啉C3位碘原子的引入对于实现喹啉官能团化反应具有重要的意义。最后，我们研究了二芳基碘鎓盐化合物与2–炔基苯腈化合物在铜催化条件下合成异喹啉酮化合物的反应。该反应是分子内串联反应，Cu(OTf)2作为Lewis酸催化剂产生苯基正离子，活化腈基，发生正离子的转移，从而实现了串联反应的进行。关键词：二芳基碘鎓盐；芳基化；铜催化；串联反应；
6、有机合成IAbstractAbstractRecently,diaryliodoniumsaltshavebeenwidelyemployedinorganicsynthesisasarylatingreagentscharacterizedwitheco-friendly,easyaccessandhighselectivity.Inthisdissertation,wereportourstudiesonthemethodologyofarylationsbyusingdiaryliodoniumsal
7、tsaselectrophiles.Firstly,asimplemethodforsynthesisofdiarylsulfonesviaametal-freecouplingofN,N'-disulphonylhydrazidewithdiaryliodoniumsaltswasdeveloped.Inthisarylation,N,N'-disulphonylhydrazidewasusedasanefficientandstablesourceofsulfonylgroups.Furthermore
8、,anefficientsynthesisofbiphenylswasdevelopedbyaCu(OTf)2-catalyzeddirectarylationbetweenanelectron-richareneandadiaryliodoniumsalt.ThereactionwentthroughamodifiedFriedel–Craftsreactionmechanism,inwhichCu(OTf)2
