三氟甲基芳基锍盐的合成及其反应研究

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1、分类号密级UDC编号硕士学位论文三氟甲基芳基锍盐的合成及其反应研究研究生姓名：王小平指导教师姓名、职称：郑兴教授肖吉昌研究员学科、专业名称：药物化学研究方向：天然药物的分离、结构修饰及合成研究2012年05月万方数据南华大学学位论文原创性声明本人声明，所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。尽我所知，除了论文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含为获得南华大学或其他单位的学位或证书而使用过的材料。与我共同工作的同志对本研究所作的贡献均已

2、在论文中作了明确的说明。本人完全意识到本声明的法律结果由本人承担。作者签名：年月日南华大学学位论文版权使用授权书本学位论文是本人在南华大学攻读硕士学位期间在导师指导下完成的学位论文。本论文的研究成果归南华大学所有，本论文的研究内容不得以其它单位的名义发表。本人同意南华大学有关保留、使用学位论文的规定，即：学校有权保留学位论文，允许学位论文被查阅和借阅；学校可以公布学位论文的全部或部分内容，可以采用复印、缩印或其它手段保留学位论文；学校可根据国家或湖南省有关部门规定送交学位论文。同意学校将论文加入《中国优秀博

3、硕士学位论文全文数据库》，并按《中国优秀博硕士学位论文全文数据库出版章程》规定享受相关权益。同意授权中国科学信息技术研究所将本学位论文收录到《中国学位论文全文数据库》，并通过网络向社会公众提供信息服务。对于涉密的学位论文，解密后适用该授权。作者签名：导师签名：年月日年月日万方数据目录中文摘要..............................................1英文摘要..............................................2前言..........

4、........................................4第一章三氟甲基芳基锍盐的合成........................12第二章CuI参与的三氟甲基芳基锍盐与末端炔烃的反应.....162.1金属铜引发的三氟甲基芳基锍盐的反应.............162.2CuI参与的三氟甲基芳基锍盐对末端炔烃的三氟甲基化192.3机理研究......................................22第三章三氟甲基芳基锍盐在CuI的参与下与芳基烯烃的反应243.

5、1还原性金属引发的三氟甲基芳基锍盐的反应.........253.2CuI参与三氟甲基芳基锍盐对芳基烯烃的三氟甲基化..263.3机理研究......................................30第四章全文总结......................................32第五章实验部分......................................34参考文献.............................................45新化

6、合物数据一览表...................................54已知化合物一览表.....................................55综述.................................................57成果目录.............................................70致谢.................................................71万方数据三氟甲基

7、芳基锍盐的合成及其反应研究硕士研究生：王小平导师：郑兴肖吉昌摘要目的：合成三氟甲基芳基锍盐。实现对末端炔烃和芳基烯烃的三氟甲基化，并探索其反应机理。方法：利用亚磺化脱卤反应，将三氟溴甲烷(CF3Br)转化成相应的三氟甲基亚磺酸钠，然后在三氟甲磺酸酐的作用下，合成三氟甲基芳基锍盐。在金属参与下，研究三氟甲基芳基锍盐与末端炔烃和芳基烯的反应。结果：在CuI参与下，三氟甲基芳基锍盐实现了对末端炔烃的三氟甲基化，其可能涉及到Cu(III)历程；三氟甲基芳基锍盐还能被金属还原。其中被CuI还原产生的三氟甲基自由基(·

8、CF3)，可以被芳基烯烃捕捉得到三氟苯丙基自由基中间体，该中间体在无水无氧条件下进一步脱氢得到芳基烯三氟甲基化产物。在有水存在下，意外发现三氟苯丙基自由基中间体可以与醛类溶剂反应得到三氟苯丙基酯。结论：三氟甲基芳基锍盐具有较强的氧化性，能与Cu(I)发生氧化加成反应，或得到电子被还原，生成一些含三氟甲基的物种。此外，我们发展了有效对末端炔烃和芳基烯烃进行三氟甲基化的方法。关键词：三氟甲基芳基锍盐；合成；三氟甲基化