亚乙烯基双膦酸四乙酯（VBP）与亚甲胺亚胺反应构建含双膦酸酯类的氮杂环化合物

《亚乙烯基双膦酸四乙酯（VBP）与亚甲胺亚胺反应构建含双膦酸酯类的氮杂环化合物》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在学术论文-天天文库。

1、学校代码１１６５８学号：２０１５２０７０３０００３：６２９分类号：０密级：ｉ洛ｉｔ？呷尤士莩ＨＡＡＮＮＯＲＭＡＬＩＶＲＳＩＮＵＮＥＩＴＹ硕士学位论文亚乙烯基双膦酸四乙酯（ＶＢＰ）与亚甲胺亚胺反应构建含双膦酸酯类的氮杂环化合物作者姓名：朱忠祥学科专业：有机化学研究方向：有机合成指导教师：吴明书（教授）申请学位类别：理学硕士一提交日期：二〇八年四月Constructionofnitrogen-containingheterocyclesbearingbisphosph

2、onatesbytetraethylethenylidenebisphosphonate(VBP)andazomethineiminesADissertationSubmittedfortheDegreeofMasterCandidate:ZhongxiangZhuSupervisol:Prof.MingshuWuHainanNormalUniversityHaikou,ChinaIII海南师范大学硕士毕业论文摘要亚乙烯基双膦酸四乙酯（VBP）是一个有很多用途的中间体，能够作为亲双烯体反应合成多种有生物活性的含双膦酸酯类杂环化合物。通过缩合脱水的

3、形式，吡唑酮与羰基化合物能形成比较活泼的亚甲胺亚胺是获得1,3-偶极子的重要方法之一。我们用芳香醛类化合物、靛红（及其衍生物）与吡唑酮通过缩合脱水的形式，得到一系列的亚甲胺亚胺，与亚乙烯基双膦酸四乙酯（VBP）在CuI的催化下进行[3+2]-偶极环加成生成一系列具有潜在生物活性的含双膦酸酯类化合物、在K2CO3的催化下进行迈克尔加成反应生成一系列具有潜在生物活性的含双膦酸酯类3,3-二取代氧化吲哚类化合物。提出了基于实验事实的反应机理。目标产物的结构通过1HNMR,31PNMR,13CNMR,HSQC,HMBC,HRMS进行了表征,每一个化合物结

4、构骨架中的个别氢原子和大部分碳原子得到了明确归属。丰富并拓展了羰基化合物和吡唑酮以缩合脱水的形式生成亚甲胺亚胺的底物范围，并促使亚乙烯基双膦酸四乙酯（VBP）与之发生反应，进一步丰富了亚乙烯基双膦酸四乙酯（VBP）参与的与脱水形式生成亚甲胺亚胺发生的[3+2]-偶极环加成、迈克尔加成反应的研究。所用起始原料价格低廉易得，实验操作简单、反应条件温和、产物容易分离。首次观察到并分离出了重排产物中间体，并对重排产物进行结构表征，由此提出了基于实验事实的反应机理，支持了以往报道中对该类反应机理的预测。对于个别目标化合物，反应结束后，旋出溶剂，直接以晶体的

5、形式析出，特别容易分离，避免了柱层析。若能检测这些化合物具有良好的生物活性，在工业方面具将有巨大用途。关键词：[3+2]-偶极环加成；迈克尔加成；氮杂环含双膦酸酯化合物；亚乙烯基双膦酸四乙酯；3,3-二取代氧化吲哚衍生物；亚甲胺亚胺；靛红氮，氮-杂环亚甲胺亚胺III海南师范大学硕士毕业论文AbstractAsabroad-spectrumintermediate，VBPcanbeusedasdienophiletoobtainavarietyofbioactiveheterocyclesbearingbisphosphonates.It’sone

6、oftheimportantmethodstoobtain1,3-dipolesbypyrazoleketoneswithcarbonylcompoundscondensationdehydrationgettingunstableazomethineimine.Theazomethineimineformedbythecondensationdehydrationofaseriesofaromaticaldehydecompounds,isatinanditsderivativeswithpyrazoleketones.Ontheonehand

7、,wegetaseriesofpotentialbiologicalactivitydinitrogen-fusedheterocyclesbearingbisphosphonatesby[3+2]-dipolarcycloadditionreactionofazomethineiminewithtetraethylethenylidenebisphosphonate(VBP)inthepresenceofCuIintoluenemedia.Ontheotherhand,wegetaseriesofpotentialbiologicalactiv

8、itydinitrogen-fused3,3-disubstitutedoxindolederivativesheterocyclesb