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时间:2019-05-11
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1、第七小组高飞雄、罗阳、王权新、姚萍、陈蕾。乙醛乙醛,又称醋醛,属醛类,是一种具有分子式CH3CHO或MeCHO的有机化合物。由于在大自然当中存在广泛以及工业上的大规模生产,乙醛被认为是醛类当中最重要的化合物之一。乙醛可存在于咖啡,面包,成熟的水果中,它还可以通过植物作为代谢产物而生成。乙醛还可通过乙醇的氧化获得并被认为是宿醉的成因。乙醛常温下为液态,无色、可燃,有刺鼻的气味。其熔点为-123.5°C,沸点为20.2°C。可以被还原为乙醇,也可以被氧化成乙酸。碳二系列典型产品碳二通常是指含有两个碳
2、原子的化合物,如乙烷、乙烯、乙炔、乙醇、乙醛、乙酸等。这些化合物都可作为化工原料,其中以乙烯的产量居首位。乙烯具有不饱和的双键,反应活性高,且成本低,纯度高,易于加工利用,是有机化工中最重要的基本原料,消耗乙烯量最大的是聚乙烯生产,其次为环氧乙烷、乙苯、乙醛等。理化特性主要成分:纯品外观与性状:无色液体,有强烈的刺激臭味,易挥发。所含官能团:醛基(-CHO)熔点(℃):-121沸点(℃):20.8相对密度(水=1):0.78相对蒸气密度(空气=1):1.52饱和蒸气压(kPa):98.64(20
3、℃)燃烧热(kJ/mol):279.0kcal/mol临界温度(℃):188溶解性:能跟水、乙醇、乙醚、氯仿等互溶。乙烯络合催化氧化生产乙醛乙醛是易挥发、易燃、有辛辣味的液体,有毒。乙醛分子中具有羰基,反应能力很强,容易发生氧化、缩合、环化、聚合及许多类型的加成反应。它主要用于生产醋酸及其衍生物,广泛应用于纺织、医药、化纤、染料和食品等工业。历史上乙醛生产主要通过乙炔水合法,乙醇催化氧化或催化脱氢方法制得。1959年乙烯直接氧化法生产乙醛和工业化,使其成为主要生产方法,原因是乙烯来源丰富而价廉,
4、具有反应条件温和,选择性好、收率高、工艺流程简单及三废处理容易等优点。1、基本反应过程及主、副反应一、反应原理:基本反应过程基本反应过程2、反应机理和动力学分析:一、反应原理:乙烯液相氧化制乙醛的三步反应中,乙烯的羰基化反应速度最慢,是反应的控制步骤。目前一致公认烯烃羰基化反应机理是通过形成中间络合物进行的。3、催化剂溶液组成及其对反应的影响:一、反应原理:要使乙烯液相催化氧化生产乙醛的反应能以一定速度稳定地进行,催化剂溶液的组成是关键。①钯含量:一般是0.2~0.4㎏钯/m3溶液氯化钯是具有催
5、化能力的组分,[Pd2+]↑,则催化剂更为有效,生产能力↑;但超过其平衡浓度时,则使过量的钯以金属钯沉淀析出而失去其催化作用。同时,[Pd2+]高需要靠高的Cu2+离子浓度维持,也必然带来游离氯离子浓度相应增高。工业生产中常在催化剂溶液中加入适量的氯化铜,使金属钯不至于从溶液中析出;同时在维持必要的反应速度前提下,宜采用较低的钯含量。3、催化剂溶液组成及其对反应的影响:一、反应原理:②铜含量:一般总铜含量控制为65~70㎏/m3溶液由于氯化铜是金属钯的氧化剂,因此铜的含量主要是为充分发挥氯化钯的
6、催化作用,从而维持钯氧化反应有效地进行。③氯铜比、氧化度和pH值:三者之间是互相关联又互相制约的。氯离子既可作为中心金属钯(或铜)离子的配位体,保证[PdCl2-]的平衡及Pd被氧化;又可以游离形式出现,虽有利于钯的氧化,但却使乙烯的羰基化反应速度下降。因此,在满足Pd氧化平衡的前提下,通常采用低浓度氯离子,通常氯铜比为1.4~1.6。氧化度是Cu2+与总铜离子浓度之比,对于一定的氯铜比,对应有一最佳的氧化度范围。氧化度增加或降低,都将使羰基化反应速度降低,在工业生产中,氧化度一般大于0.7。p
7、H值低,反应阻力大,一般控制其在0.8~1.3范围内为宜。1、反应温度和压力:温度因素主要影响反应速度和选择性。从动力学方程可知,升高温度,k值增大,有利于加快反应速度;但乙烯和氧的溶解度却随之减少,对反应速度产生不利影响。因此温度对反应速度产生的影响需视两个相反效应何者占优势而定。一般控制在393~403K。该反应是放热反应,其热量是利用产物乙醛和催化剂中水的蒸发来移除的,所以催化剂溶液是处于沸腾状态操作的,当反应温度为393~403K时,反应压力为0.3~0.4MPa。二、工艺条件:工艺条件
8、:2、原料气的配比和纯度:在一段法中,人们常采用乙烯大大过量的操作方式,为减少原料的损失,要求乙烯和氧气的纯度在99%以上。工业生产中要求严格控制循环气中氧含量和乙烯含量分别在8%和65%左右。三、工艺流程:(三)工艺流程:
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